新农药毒氟磷的水环境化学行为研究

论文摘要

毒氟磷是贵州大学精细化工研究开发中心研制开发的具有自主知识产权的一种新型高效抗病毒剂。有关毒氟磷环境行为及代谢降解研究工作还未开展。因此,为了科学合理的使用毒氟磷,本论文对水体中毒氟磷的分析检测方法、水解、光解行为等方面进行了研究。在实验室条件下,结合毒氟磷的理化性质,建立并优化了从水体基质中提取和净化毒氟磷残留的前处理方法以及高效液相色谱检测方法（HPLC-DAD）,该方法准确度、精密度和灵敏度均达到了农药残留检测的要求。在此基础上,对水体中毒氟磷的化学行为进行了研究,结果表明:（1）毒氟磷在碱性条件下的水解速率较中性或酸性条件下快;水体中毒氟磷的水解速率随温度升高而加快,毒氟磷水解反应活化能、活化焓与温度之间无明显相关性,活化熵为负值,说明环境中毒氟磷的水化学降解可能同时涉及到多种因素和多种途径的综合作用;池塘水、花溪河水和二次水中毒氟磷的降解速率随时间延长而增加,其水解半衰期分别为12.58 d、14.68 d和21.19 d;（2）在253.7 nm紫外光照射下,毒氟磷在水溶液中和有机溶剂中很快分解;毒氟磷在正己烷、甲醇和丙酮溶剂中紫外光解快慢顺序为正己烷＞甲醇＞丙酮;在pH 5、pH 7和pH 9缓冲液中的光解快慢顺序为pH 9＞pH 7＞pH 5;在二次水、花溪河水和池塘水中降解快慢顺序为池塘水＞河水＞二次水;此外,不同溶液体系对毒氟磷的紫外可见吸收峰峰形、位置和强度的影响程度不同。这些研究结果不仅对创制新农药毒氟磷在环境中的安全使用具有重要指导意义,而且为评价其环境安全性提供了理论依据。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 前言
• 第一章 文献综述
• 1.1 农药水环境行为分析方法研究进展
• 1.1.1 水体中农药提取技术
• 1.1.2 农药分析检测技术
• 1.2 农药在水环境中水化学降解研究进展
• 1.2.1 农药水解反应机理
• 1.2.2 农药水解速率测定
• 1.2.3 农药在水环境中水化学降解实例
• 1.3 农药在水环境中光化学降解研究进展
• 1.3.1 农药光化学降解条件
• 1.3.2 农药光反应类型
• 1.3.3 农药在水环境中光化学降解实例
• 第二章 研究背景及研究思路设计
• 2.1 新农药毒氟磷的研究背景
• 2.2 本研究的目的和意义
• 2.3 研究思路设计
• 2.4 拟解决的关键问题
• 第三章 新农药毒氟磷在水体中残留分析方法研究
• 3.1 毒氟磷简介
• 3.2 材料与方法
• 3.2.1 实验仪器与试剂
• 3.2.2 实验方法
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 前处理条件的选择
• 3.3.2 色谱条件的选择
• 3.3.3 方法的验证
• 3.3.4 新农药毒氟磷在水体中残留分析色谱图
• 3.4 小结
• 第四章 新农药毒氟磷的水化学降解研究
• 4.1 材料与方法
• 4.1.1 实验仪器与试剂
• 4.1.2 试验设计
• 4.2 样品检测方法
• 4.2.1 样品的提取
• 4.2.2 色谱检测条件
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 pH值对毒氟磷水解速率的影响
• 4.3.2 温度对毒氟磷水解速率的影响
• 4.3.3 毒氟磷水解反应的活化能（Ea）活化焓（△H）和活化熵（△S）
• 4.3.4 自然水体中的水解
• 4.4 小结
• 第五章 新农药毒氟磷的光化学降解研究
• 5.1 材料与方法
• 5.1.1 实验仪器与试剂
• 5.1.2 光解装置
• 5.1.3 试验设计
• 5.1.4 毒氟磷在不同溶液中紫外可见吸收光谱的测定
• 5.2 样品检测方法
• 5.2.1 样品的提取
• 5.2.2 色谱检测条件
• 5.3 计算与统计方法
• 5.4 结果与讨论
• 5.4.1 毒氟磷在有机溶剂中的光化学降解
• 5.4.2 毒氟磷在缓冲溶液中的光化学降解
• 5.4.3 毒氟磷在自然水体中的光化学降解
• 5.4.4 毒氟磷在不同水溶液中的紫外可见吸收光谱变化
• 5.5 小结
• 第六章 结论
• 6.1 本文主要完成以下工作
• 6.2 主要创新点
• 6.3 不足与展望
• 参考文献
• 致谢
• 附录