双酚四氮大环配合物的合成、结构与性质研究

论文摘要

本文以还原的多氮大环配合物为对象,合成了2个大环配体及2个大环配合物:配体1（H2L1·2H2O·4HBr）,配体2（H2L2·H2O·4HBr）,配合物1（Cu2（H2L1）·2C2H6NCOH·2H2O·2ClO4）,配合物2（Cu2（H2L1）·2C2H5OH·2ClO4）,并用红外、元素分析、电喷雾质谱、热重分析和X-射线晶体衍射对其进行表征,借助循环伏安法实验研究了配合物的电化学性质。本文主要的工作如下:1.以丙二胺和2,6-二甲酰基-4-R-苯酚（R=CH3、Cl）通过Pb2+作模板进行缩合反应得到大环铅配合物,再经NaBH4还原后得到两个构型的大环配体,配体1（H2L1·2H2O·4HBr）是个椅式构型,而配体2（H2L2·H2O·4HBr）是船式构型。将配体1进一步与铜盐反应合成了一个大环双核铜配合物,获得了单晶结构。配合物1[Cu2L1（C2H5OH）2]（ClO4-）2和配合物2[Cu2L1（H2O）2]（ClO4-）2·2C2H6NCOH)都是对称的双核铜构型。配合物1中,每个铜分别与酚基中的两个氧原子,丙二胺中的两个氮原子,以及乙醇分子中的氧原子形成5配位的四方锥结构。配合物2与配合物1不同之处在于位于四方锥顶的氧原子来自水分子中的氧原子。用物理方法对上述化合物进行了系统的表征。2.通过核黄素光照法研究配合物1的SOD酶活性,得到配合物1的活性单位IC50=1.717（umol/L）与天然CuZnSOD的活性4相比得到配合物的相对活性为4.29。在迄今报道的模拟物中其相对活性较高。3.凝胶电泳成像实验表明配合物1能将超螺旋DNA（pBR322）切割成带缺口的环状DNA。同时配合物对磷酸酯有一定的催化水解作用,在pH=8.0时有最大催化水解速率,此时改变底物及配合物的浓度,得到配合物对磷酸酯的催化水解常数为0.05296 mol·L-1·S-1。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 目录
• 第1章 绪论
• 1.1 大环配合物
• 1.2 金属酶模拟
• 1.2.1 超氧化物歧化酶模拟
• 1.2.2 碱性磷酸酯酶模拟
• 1.3 本课题研究内容及方法
• 第2章 双酚四氮大环配体及配合物的合成、表征
• 2.1 引言
• 2.2 合成路线
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 实验仪器和方法
• 2.3.2 实验试剂
• 2.3.3 配合物的合成
• 2.4 结果和讨论
• 2.4.1 配合物的表征
• 2.4.2 晶体结构
• 2.5 小结
• 第3章 配合物的性质研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验仪器和试剂
• 3.3 实验方法
• 3.3.1 电化学性质
• 3.3.2 配合物1的SOD模拟
• 3.3.3 配体及配合物对DNA（pBR 322）的切割活性
• 3.3.4 磷酸酯水解
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 电化学性质
• 3.4.2 配合物1的SOD模拟
• 3.4.3 配体及配合物对DNA（pBR 322）的切割活性
• 3.4.4 磷酸酯水解
• 3.5 小结
• 第4章 总结
• 参考文献
• 附录
• 硕士期间发表的论文
• 致谢