超支化聚肽的合成与表征

超支化聚肽的合成与表征

论文摘要

本文合成了四种新型超支化AB2型单体—N-3,5-二氨基苯甲酰二肽甲酯类化合物,四种单体经熔融缩聚合成了端基为氨基的四种超支化聚肽,利用3,5-二硝基苯甲酰氯对其进行封端,合成了四种封端的超支化聚肽。通过IR、1H NMR对单体及聚合物结构进行了表征。根据1H NMR计算出超支化聚肽的支化度(DB),分别为:0.69,0.68,0.46和0.71。示差扫描量热法(DSC)测得超支化聚肽的玻璃化转变温度(Tg)在56.9~77.4℃之间,封端改性后,引入了较大位阻的刚性基团,导致封端聚合物的玻璃化转变温度略有升高;热重分析(TGA)测得超支化聚肽的分解温度(Td)在216.4℃~298.3℃之间,所有超支化聚肽均具有良好的热稳定性;所合成的超支化聚肽的特性黏度都很低,介于0.0986~0.6209 dL. g -1之间,封端改性后,聚合物与溶剂的氢键作用减小,导致粘度降低;所有聚合物均具有良好的溶解性,都能溶于DMF等强极性非质子溶剂,符合超支化聚合物的典型特征。这些新型的超支化聚肽的合成及特性研究,为进一步开展超支化聚合物及聚肽类化合物的理论与应用研究打下基础。

论文目录

  • 中文摘要
  • 英文摘要
  • 第一章 文献综述及选题依据
  • 1.1 超支化聚合物
  • 1.1.1 超支化聚合物的合成
  • 1.1.1.1 缩聚反应制备超支化聚合物
  • 1.1.1.2 加成反应制备超支化聚酯
  • 1.1.1.3 由开环聚合反应制备超支化聚合物
  • 1.1.1.4 由自缩合乙烯聚合法(SCVP)制备超支化聚合物
  • 1.1.2 超支化聚合物的分子结构及其性能特点
  • 1.1.2.1 支化度及其表征
  • 1.1.2.2 几何异构体及分子结构
  • 1.1.2.3 超支化聚合物的黏度
  • 1.1.2.4 分子量及分子量分布
  • 1.1.2.5 玻璃化转变温度
  • 1.1.2.6 超支化聚合物的溶解性
  • 1.1.3 超支化聚合物的应用
  • 1.1.3.1 共聚物
  • 1.1.3.2 光固涂料
  • 1.1.3.3 药物缓释剂
  • 1.1.3.4 电致发光材料
  • 1.1.3.5 非线性光学材料
  • 1.1.3.6 聚电解质
  • 1.1.3.7 其它方面
  • 1.2 肽及聚肽类化合物
  • 1.2.1 肽
  • 1.2.2 生物活性肽及肽的应用
  • 1.2.3 肽类化合物的合成
  • 1.2.3.1 多肽合成发展史
  • 1.2.3.2 多肽的合成方法
  • 1.2.3.2.1 酰基叠氮物法
  • 1.2.3.2.2 酸酐法
  • 1.2.3.2.3 DCC 法
  • 1.2.3.2.4 活化酯法
  • 1.2.3.2.5 酰基卤化物法
  • 1.2.3.2.6 鎓盐试剂法
  • 1.2.3.2.7 脲翁试剂法
  • 1.2.4 聚肽
  • 1.2.4.1 聚肽的分类
  • 1.2.4.2 聚肽的结构
  • 1.2.4.3 聚肽的应用
  • 1.2.4.3.1 聚肽在药物控释领域中的应用
  • 1.2.4.3.2 聚肽在组织工程学领域的应用
  • 1.3 本论文的选题依据
  • 第二章 实验部分
  • 2.1 仪器
  • 2.2 原料与试剂
  • 2.3 合成路线
  • 2.4 单体的合成
  • 2.4.1 甘氨酸甲酯盐酸盐(b1)的合成
  • 2.4.2 L-丙氨酸甲酯盐酸盐(b2)的合成
  • 2.4.3 3,5-二硝基苯甲酰氯的合成
  • 2.4.4 N-3,5-二硝基苯甲酰甘氨酸(c1)的合成
  • 2.4.5 N-3,5-二硝基苯甲酰二肽甲酯(d1~4)的合成
  • 2.4.6 N-3,5-二氨基苯甲酰甘氨酰甘氨酸甲酯(monome11~4)的合成
  • 2.5 超支化聚肽的合成
  • 2.5.1 polymer1~4 的合成
  • 2.5.2 封端聚合物polymer1F~4F 的合成
  • 第三章 超支化聚肽单体及聚合物的结构表征
  • 3.1 N-3,5-二硝基苯甲酰二肽甲酯化合物的表征
  • 3.1.1 N-3,5-二硝基苯甲酰甘氨酰甘氨酸甲酯
  • 3.1.2 N-3,5-二硝基苯甲酰甘氨酰 L-丙氨酸甲酯
  • 3.1.3 N-3,5-二硝基苯甲酰 L-丙氨酰甘氨酸甲酯
  • 3.1.4 N-3,5-二硝基苯甲酰L-丙氨酰L-丙氨酸甲酯
  • 3.2 N-3,5-二氨基苯甲酰二肽甲酯化合物(monomer)的表征
  • 3.2.1 N-3,5-二氨基苯甲酰甘氨酰 L-丙氨酸甲酯
  • 3.2.2 N-3,5-二氨基苯甲酰甘氨酰 L-丙氨酸甲酯
  • 3.2.3 N-3,5-二氨基苯甲酰 L-丙氨酰甘氨酸甲酯
  • 3.2.4 N-3,5-二氨基苯甲酰 L-丙氨酰L-丙氨酸甲酯
  • 3.3 超支化聚肽的光谱表征
  • 3.3.1 polmer1
  • 3.3.2 polmer2
  • 3.3.3 polmer3
  • 3.3.4 polmer4
  • 3.3.5 超支化聚肽的支化度
  • 3.4 封端聚合物的表征
  • 3.4.1 polmer1F
  • 3.4.2 polmer2F
  • 3.4.3 polmer3F
  • 3.4.4 polmer4F
  • 第四章 结果与讨论
  • 4.1 单体和聚合物的合成
  • 4.1.1 3,5-二硝基苯甲酰氨基脂肪酸化合物的合成
  • 4.1.2 N-3,5-二硝基苯甲酰二肽甲酯类化合物的合成
  • 4.1.2.1 缩合剂的选择
  • 4.1.2.2 反应条件的选择
  • 4.1.3 N-3,5-二氨基苯甲酰二肽甲酯类化合物的合成
  • 4.1.4 超支化聚肽的合成
  • 4.1.5 超支化聚肽的端基改性
  • 4.2 超支化聚肽的支化度
  • 4.3 超支化聚肽的特性黏度、玻璃化转变温度、热稳定性和溶解性
  • 4.3.1 超支化聚肽的特性黏度
  • g)及热稳定性'>4.3.2 超支化聚肽的玻璃化转变温度(Tg)及热稳定性
  • 4.3.3 超支化聚肽的溶解性
  • 第五章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 硕士期间发表论文
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