论文摘要
2，3-不饱和糖苷是一类重要的手性中间体，常应用于糖肽、寡糖、抗生素和核苷的合成中。它的常用制备方法是由相应的烯糖衍生物与亲核试剂在BF3·Et2O、SnCl4等路易斯酸的催化作用下经Ferrier重排生成。另外，DDQ，CAN，I2等氧化剂也能催化此反应。但是上述方法存在反应产率低、操作不方便、立体选择性差以及催化剂有毒或者价格昂贵等不足。糖基三氯乙酰亚胺酯供体在复杂碳水化合物的合成中应用广泛。目前，基于此供体的糖苷化反应多采用对湿气敏感的路易斯酸如TMSOTf、BF3·Et2O和固体酸如HClO4／硅胶，酸洗过的分子筛作催化剂，上述方法在实际应用中同样存在操作不便、反应条件苛刻、催化剂过量或昂贵等问题。强酸型阳离子交换树脂Amberlyst 15在有机合成中应用广泛。本文研究了Amberlyst 15异相催化葡萄烯糖的Ferrier重排反应以及糖基三氯乙酰亚胺酯供体的糖苷化反应。发现Amberlyst 15在室温下即可催化简单醇／硫醇、苯酚／对甲苯硫酚、单糖、苏氨酸／丝氨酸衍生物等一系列O，S-亲核试剂分别与葡萄烯糖和全乙酰化糖基三氯乙酰亚胺酯连接，高立体选择性地生成O，S-寡糖苷和糖基氨基酸，收率达50-98％。与现有方法比较，该催化体系具有条件温和、操作简单、对环境友好、实用性强等特点，为上述两类糖苷化反应提供了一条新的途径。