基于多金属钒氧酸盐为建筑单元的过渡金属配合物合成、晶体结构及性质表征

论文摘要

近年来,以多金属氧酸盐作为构筑块构建过渡金属配合物的研究是多酸化学中热点研究之一,这不仅由于它们具有丰富的结构化学,还在于它们在催化化学、药物化学及材料化学等方面潜在的应用。本论文采用水热合成方法,结合分子设计原理,以有机胺和多金属钒氧酸盐离子为基本的建筑单元,成功的合成了四种未见文献报道的晶体:1. [Cu（dpaH）V2O6]2. [Cu（dpaH）V3O8.5]3. [{Cu（dpaH）2}2V4O12]4. {Co（2,2’-bipy）3}2V4O12·11H2O通过X-射线衍射技术确定了它们的晶体结构,利用元素分析（ICP）、红外光谱（FI–IR）、热重（TG）等分析手段对化合物进行了表征和性质研究。配合物1和2均具有二维结构,前者是由螺旋状的{VO3}nn-链通过[Cu（dpaH）]2+亚单元桥连而形成的二维层状结构。而后者是由{V3O8.5}2-层连接镶嵌在其中的[Cu（dpaH）]2+亚单元而形成的二维层状结构。{V3O8.5}2-层是由带状共边的{VO5}链桥连{V2O7}单元组成。配合物3和4是两个零维的、含[V4O12]4-簇结构。配合物3和[{Cu（dpaH）2}2V4O12] 5是同分异构体,均由[V4O12]4-中的对角端氧共价连接两个[Cu（dpaH）2]2+单元形成的零维结构,它们分别具有顺式和反式构型。在配合物3和5中,[V4O12]4-阴离子是分别呈现出清晰的船式和椅式构型。Co（2,2’–bipy）32+和[V4O12]4-是通过阴阳离子静电作用稳定存在于晶体4中,其中[V4O12]4-阴离子呈现出椅式构型。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 多金属钒氧酸盐的结构化学
• 1.2 以多金属钒氧酸盐为建筑块的过渡金属配合物的研究进展
• 1.3 课题选择意义
• 1.4 仪器与试剂
• 第二章 基于一维链状钒氧酸盐构建的铜配合物合成、晶体结构及表征
• 2.1 晶体合成
• 2.2 晶体结构
• 2.3 表征
• 2.4 小结
• 4O₁₂}多金属钒氧酸盐构建的过渡金属（Cu、Co）配合物合成、晶体结构及表征'>第三章 基于环状{V₄O₁₂}多金属钒氧酸盐构建的过渡金属（Cu、Co）配合物合成、晶体结构及表征
• 3.1 晶体合成
• 3.2 晶体结构
• 3.3 表征
• 3.4 小结
• 第四章 结论
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 致谢