高规整性梯形聚倍半硅氧烷的合成

论文摘要

第一部分高规整性梯型聚硅氧烷的合成1960 年Brown 首次报道了用“热平衡缩聚法”合成含梯形结构的聚苯基倍半硅氧烷,但该报道受到许多研究者的质疑。至今40 多年来对能否合成真正规整梯形结构的聚倍半硅氧烷（LPS）一直存在着争议。而合成具有反应性的梯形聚硅氧烷更是一个重要的前沿课题,可以进一步衍生出一系列新型的梯形主链的功能高分子。本组自1984以来提出了利用“超分子化学调控的逐步偶联聚合反应”,合成了一系列梯形结构的聚硅氧烷。本论文前三章旨在利用强氢键模板作用和半水量水解同步缩合脱氯化氢的改进方法首次合成了（1） 高规整性、可溶的反应性含对苯二胺有机桥基的聚氢基硅氧烷（H-OLPS）高分子,29Si-NMR 图中显示梯形主链上硅原子（-Si（H）O2/2）峰的基线宽度△< 1.0 ppm,这是至今文献报道的所有梯形聚硅氧烷规整性最好的数据;采用分段去撑法成功的合成了纯无机梯形聚氢基硅氧烷（H-T）。（2） 高规整性、可溶的梯形聚环己基倍半硅氧烷,29Si-NMR 图中显示梯形主链上硅原子（-SiO3/2）峰的基线宽度△< 3.0 ppm,由于非极性基团环己基与其它聚合物具有很好的相容性,该梯形聚合物有望应用在对一般有机高分子材料的改性上。第二部分超常价态过渡金属Ni（Ⅳ）引发接枝聚合的研究本论文第四章主要研究了利用二过碘酸合镍Ni（Ⅳ）为引发剂于碱性条件下在纤维素上接枝丙烯酸甲酯,接枝以后的共聚物显示了很好的热稳定性和抗潮性。同时,证明了Ni （IV）?纤维素组成的氧化还原体系在丙烯酸甲酯与纤维素的接枝共聚合反应中是一种高效的氧化还原引发剂。Ni（IV） Ni（II）为两步单电子转移机理是对传统看法的修正,而且由于Ni （IV）?纤维素氧化还原体系作为引发剂的活化能较低,接枝共聚合反应能够在温和条件35°C 下和碱性介质中进行,所以在理论和应用上该引发剂都很有研究价值。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 第一章 绪论
• 1.1 超分子化学和自组装的研究
• 1.2 模板的合成
• 1.3 梯形聚硅氧烷的研究进展
• 1.4 “逐步偶联聚合方法”及其应用
• 1.5 课题的提出及研究目的意义
• 参考文献
• 第二章 高规整性反应型梯形聚氢基倍半硅氧烷（H-T）的合成与表征
• 2.1 引言
• 2.2 原料和表征方法
• 2.3 以对-苯二胺为模板合成聚氢基倍半硅氧烷（H-T）
• 2.4 小结
• 参考文献
• 第三章 高规整性梯形聚环己基倍半硅氧烷（CH-T）的合成和表征
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 小结
• 参考文献
• 第四章 超常价态过渡金属 Ni（Ⅳ）引发丙烯酸甲酯（MA）在纤维素上接枝聚合的研究
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 小结
• 参考文献
• 全文结论
• 发表文章
• 致谢