含有嘧啶环的芳氧苯氧丙酸酯类化合物的设计与合成

论文摘要

乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）是植物中脂肪酸生物合成的关键酶,可以催化乙酰辅酶A生成丙二酰单酰辅酶A,是除草剂的重要作用靶标之一。芳氧苯氧丙酸酯类（APP类）化合物为ACCase抑制剂的一种,被广泛应用于阔叶作物中苗后防除一年或多年生禾本科杂草。本论文根据文献报道,利用生物电子等排原理,将嘧啶环与嘧啶并三唑环引入APP类化合物的分子结构中,并通过改变嘧啶环与嘧啶并三唑环上的取代基希望获得良好生物活性的化合物。具体研究内容如下:（1）以丙二酸二乙酯与脒为原料,合成了含有嘧啶环的新型APP类化合物48个,其分子结构经过NMR,MS,IR进行了确认,结构通式如下:（2）对含有取代氨基的嘧啶类化合物亚硝化的位置,及将含有取代氨基的嘧啶类化合物引入APP类化合物的合成方法进行了探讨。（3）以4,6-二氯-5-氨基嘧啶为原料,合成了含有嘧啶并三唑环的APP类化合物16个,其分子结构经过NMR,MS,IR等进行了确认,结构通式如下:（4）将所合成的化合物进行了除草活性测试,测试结果表明:所合成的含有嘧啶环及嘧啶并三唑环的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物对油菜、稗草的根茎均有一定的抑制作用,对根的抑制作用好于对茎的抑制作用;总体来看,嘧啶并三唑环的引入比嘧啶环的引入更能提高除草活性,有继续研究的价值。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 APP类乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂的发展
• 1.2 APP类乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂的作用机制
• 1.2.1 乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）类型与分布
• 1.2.2 乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）功能
• 1.2.3 APP类乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂的作用机制
• 1.3 APP类乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂的结构与活性
• [44]'>1.4 APP类（ACCase）抑制剂的主要合成方法^[44]
• 1.4.1 利用芳基卤化物与相应2-（4-羟基苯氧）丙酸酯或其盐反应制备APP
• 1.4.2 利用α-卤代丙酸酯与芳氧基苯酚（或酚盐）反应制备APP
• 1.5 课题的提出
• 第二章 含有嘧啶环的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的设计与合成
• 2.1 6-氯嘧啶类芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的合成
• 2.1.1 合成路线
• 2.1.2 实验部分
• 2.1.2.1 中间体1-4的制备
• 2.1.2.2 目标化合物（5a-5n）的合成
• 2.2 5-硝基嘧啶类芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的合成
• 2.2.1 合成路线
• 2.2.2 实验部分
• 2.2.2.1 中间体的制备
• 2.2.2.2 目标化合物（8a-8b、10a-10u、12a-12e）的合成
• 2.3 5-亚硝基氨基嘧啶类芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的合成
• 2.3.1 合成路线
• 2.3.2 实验部分
• 2.3.2.1 中间体的制备
• 2.3.2.2 目标化合物（18a-f）的合成
• 2.4 实验结果与讨论
• 2.4.1 实验条件探索
• 2.4.2 化合物结构分析
• 第三章 含有嘧啶并三唑环的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的设计与合成
• 3.1 合成路线
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 中间体的制备
• 3.2.2 目标化合物（22a-22p）的合成
• 3.3 实验结果与讨论
• 3.3.1 实验条件探索
• 3.3.2 化合物的谱图分析
• 第四章 目标化合物的除草生物活性
• 4.1 测试结果与分析
• 4.1.1 含有嘧啶环的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物的除草活性及分析
• 4.1.2 含有嘧啶并三唑环的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物22的除草活性及分析
• 论文总结
• 参考文献
• 致谢