多聚亮氨酸和手性亚胺盐不对称环氧化催化剂在无机载体上的固载与应用

论文题目: 多聚亮氨酸和手性亚胺盐不对称环氧化催化剂在无机载体上的固载与应用

论文类型: 博士论文

论文专业: 分析化学

作者: 易华

导师: 汤杰

关键词: 环氧化,不对称,多聚亮氨酸,亚胺盐,分子筛,固载,催化

文献来源: 华东师范大学

发表年度: 2005

论文摘要: 碳碳双键不对称环氧化反应得到的手性环氧化物是一类重要手性单元,是合成许多手性药物和天然产物的重要中间体,也是有机合成中的重要手性合成子。通过手性催化剂催化烯烃的不对称环氧化是获得手性环氧化合物的重要途径,但是,均相催化剂的分离与循环使用问题制约了该方法的发展与应用,而将均相催化剂固载则是解决问题的有效途径。 本论文围绕不对称环氧化催化剂的固载开展了以下三方面的研究工作。 1.多聚亮氨酸在介孔分子筛MCM-41上的固载及其在不对称环氧化反应中的应用。 多聚亮氨酸作为一类无毒、稳定性好、反应条件温和的非金属不对称环氧化催化剂应用于α,β-不饱和酮的不对称环氧化。在本课题组前期工作的基础上,我们分别采用了三种不同方法对多聚亮氨酸用介孔分子筛MCM-41进行固载,得到三种固载催化剂,并考察了在查尔酮不对称环氧化反应中的催化性能,主要结果如下: （1） 通过吸附方式,使用介孔分子筛MCM-41固载正丁胺引发聚合的聚亮氨酸得到了MCM-41吸附固载聚亮氨酸催化剂。 （2） 通过共价键将（EtO）3Si（CH2）3NH2（APTES）枝接于分子筛MCM-41,获得官能化的分子筛MCM-AP,然后利用MCM-AP引发亮氨酸NCA聚合,获得了MCM-41枝接固载聚亮氨酸催化剂MCM-AP-PLL。 （3） 利用APTES先引发亮氨酸NCA聚合,再通过聚合物末端的（EtO）3Si-以共价键方式将聚合物枝接固载于分子筛MCM-41,得到另一种MCM-41枝接固载聚亮氨酸催化剂AP-PLL-MCM。

论文目录:

摘要

Abstract

第一章 前言

§第一节 引言

1.1 手性化合物的获得

1.2 不对称催化

1.3 烯烃的不对称环氧化

§第二节 烯烃的不对称环氧化催化剂的固载

2.1 催化剂的固载的一般方法

2.2 不对称环氧化催化剂的固载

第二章 多聚亮氨酸在介孔分子筛MCM-41上的固载及其在不对称环氧化反应中的应用

§第一节 引言

1.1 多聚氨基酸催化的烯烃不对称环氧化

1.2 多聚氨基酸催化烯烃不对称环氧化在有机合成中的应用

1.3 多聚氨基酸催化剂的固载

§第二节 多聚亮氨酸在介孔分子筛MCM—41上的固载

2.1 概述

2.2 聚亮氨酸催化剂在介孔分子筛MCM—41上的吸附固载

2.3 聚亮氨酸在官能化介孔分子筛MCM-41上的枝接固载

2.4 APTES引发亮氨酸NCA聚合催化剂在MCM-41上的固载

§第三节 MCM-41固载多聚亮氨酸催化烯烃不对称环氧化反应研究

3.1 不对称环氧化体系的选择

3.2 影响固载多聚亮氨酸催化剂催化性能的因素

§第四节 多聚亮氨酸在介孔分子筛MCM-41上固载催化剂的回收和循环使用

4.1 MCM-41分子筛吸附nBuNH-PLL催化剂的循环利用

4.2 MCM-AP-PLL催化剂的循环利用

4.3 AP-PLL-MCM催化剂循环利用

§本章小节

第三章 多聚亮氨酸催化剂在硅胶上的枝接固载及其在烯烃不对称环氧化反应中的应用

§第一节 引言

§第二节 硅胶固载聚亮氨酸催化剂的合成

§第三节 AP-PLL-Silica gel催化剂在烯烃不对称环氧化反应中的催化性能研究

§第四节 AP-PLL-silica gel催化剂循环利用

§本章小结

第四章 手性亚胺盐固载催化剂的设计与合成尝试

§第一节 引言

1.1 手性亚胺盐催化烯烃不对称环氧化进展

1.2 手性亚胺盐的合成

§第二节 手性亚胺盐分子筛固载催化剂的设计与合成

2.1 手性亚胺盐分子筛固载催化剂的设计与合成1

2.2 手性亚胺盐分子筛固载催化剂的设计与合成2

2.3 手性亚胺盐分子筛固载催化剂的设计与合成3

§本章小结

实验部分

参考文献

发表和拟发表文章

致谢

发布时间: 2005-07-18

参考文献

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