MBH加成产物的不对称烯丙基烷基化反应及其区域多样性研究

论文摘要

不对称烯丙基烷基化反应（AAA）是有机合成中一类制备手性烯丙基中间体的重要反应类型,尤其利用有机催化的方法使用Morita-Baylis-Hillman加成产物作为一种亲电烯丙基反应试剂近来成为一种强有力的合成策略。这类反应绝大多数通过串联的SN2’-SN2’途径使用亲核的膦或者胺类催化剂催化来实现。但是另一方面亲核试剂同样能够通过加成消除途径或者SN2’-SN2途径,形成不同区域选择性的烯丙基产物。同时通过这类合成途径构建烯丙基烷基化产物的报道的非常少。因此,研究不同催化条件下AAA反应从而获得不同区域异构体产物具有一定的吸引力和巨大的合成价值。在本文中我们第一次使用了吡唑酮衍生物作为亲核试剂用于MBH加成产物烯丙基烷基化反应的研究。使用三级胺催化剂通过SN2’-SN2途径高立体选择性和区域选择性合成一系列MBH碳酸脂的烯丙基产物。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 Morita-Baylis-Hillman加成产物的转化反应进展
• 1.1 前言
• 1.2 Morita-Baylis-Hillman加成产物的转化反应类型简介
• 1.3 Morita-Baylis-Hillman加成产物烯丙基烷基化反应研究进展
• 1.3.1 改进的MBH加成产物的反应研究历史
• 1.3.2 金鸡纳碱催化的以碳原子为中心的亲核试剂的反应
• 1.3.3 金鸡纳碱催化的以杂原子为中心的亲核试剂的反应
• 1.3.4 手性膦催化的烯丙基烷基化反应
• 1.4 Morita-Baylis-Hillman加成产物的环化反应
• 1.5 Morita-Baylis-Hillman加成产物的其他类型反应
• 1.6 小结
• 参考文献
• 第二章 金鸡纳碱催化的吡唑酮和MBH脂的烯丙基烷基化反应
• 2.1 前言
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 结论
• 2.4 实验过程及谱图数据
• 2.4.1 仪器与试剂
• 2.4.2 MBH碳酸脂的合成过程
• 2.4.3 吡唑酮衍生物的合成过程
• 2.4.4 辛克宁三甲基硅醚催化剂合成过程
• 2.4.5 吡唑酮衍生物与MBH碳酸脂的不对称烯丙基烷基化反应的一般过程
• 2.4.6 化合物数据
• 参考文献
• 附录一：化合物核磁谱图
• 附录二：化合物HPLC谱图
• 在学期间的研究成果
• 致谢