环境友好的Barbier类型反应研究

论文摘要

近年来,随着绿色化学的兴起和发展,环境友好-经济性已成为技术创新的主要推动力,同时对绿色有机合成提出了严峻的挑战和发展机遇。发展更温和的化学合成工艺对于可持续技术是非常重要的。各国化学家创造并研究了许多取代传统有机溶剂的绿色化学方法,如以水为介质、以超临界流体、聚乙烯和聚丙烯乙二醇、室温离子液体为溶剂等方法,而最彻底的方法是完全不用溶剂的无溶剂有机合成。这些方法除了可取代传统有机溶剂、减少污染外,还因为它们为反应分子提供了新的分子环境,因而有可能使反应的选择性、转化率得到改善和提高,或使分离提纯等操作过程较容易进行。相对来说无溶剂或以水为介质的反应,因为溶剂的成本最低,在其它条件相近时,应当成为首选。 高烯丙基醇和高炔丙基醇是非常重要的有机合成中间体,被广泛地用做合成分子和结构单元,也可用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚抗生素等的合成。在现存的用来构建这些重要的合成子和生物分子的方法中,金属促进的羰基化合物烯丙基化和炔丙基化是最容易和最方便的。自从20世纪80年代,化学家发现此类反应可通过Barbier-Type反应在水相中能够实现。由于绿色化学的兴起,这一发现很快引起人们的广泛关注。到目前为止,许多金属被报道在水相中有效地促进有机卤化物和羰基化合物之间的反应,从而得到了相应的高烯丙基和高炔丙基醇。但这些反应大多数在水相或存在共溶剂条件下进行。 本论文从环境友好的角度出发,通过锌粉促进的Barbier-Type反应,实现了高烯丙基醇和高炔丙基醇的无溶剂合成。同时对有机锌试剂与酮的加成反应进行了研究。 本论文分为三章: 第一章:会属锌促进的有机合成反应研究进展 本章综述了金属锌促进的加成、还原、酰化、偶联、消除等反应,尤其对水介质中锌粉促进下的Barbier-Type反应、共轭加成及其合成应用作了较为详细的概述。

论文目录

• 独创性声明
• 摘要
• Abstract
• 第一章 金属锌促进的有机合成反应研究进展
• 1.1 加成反应
• 1.1.1 金属锌促进的Barbier-Type反应
• 1.1.1.1 羰基化合物的烯丙基化
• a.传统溶剂中的反应
• b.水介质中的反应
• 1.1.1.2 羰基化合物的炔丙基化
• 1.1.1.3 羰基化合物的苄基化和烷基化
• 1.1.1.4 碳氮键的烯丙基化
• 1.1.1.5 Barbier-Type反应的合成应用
• 1.1.2 金属锌促进的Reformatsky反应
• 1.1.2.1 应用范围
• 1.1.2.2 最新进展
• 1.1.3 金属锌促进的共轭加成
• a.传统条件下的加成
• b.水溶剂中的加成
• 1.1.4 其它加成反应
• 1.2 还原反应
• 1.2.1 碳碳键的还原
• 1.2.2 碳氧键的还原
• 1.2.3 碳卤键的还原
• 1.2.4 碳氮键的还原
• 1.2.5 其它键的还原
• 1.3 酰化反应
• 1.4 偶联反应
• 1.5 消除反应
• 1.6 其它反应
• 1.7 结束语
• 参考文献
• 第二章 锌粉促进环境友好的Barbier-Type反应研究
• 2.1 锌粉促进无溶剂下羰基化合物的烯丙基化反应
• 2.1.1 引言
• 2.1.2 实验部分
• 2.1.3 结果与讨论
• 2.2 锌粉促进无溶剂下羰基化合物的炔丙基化反应
• 2.2.1 引言
• 2.2.2 实验部分
• 2.2.3 结果与讨论
• 2.3 反应机理的探讨
• 2.4 小结
• 参考文献
• 第三章 有机锌试剂与酮的加成反应研究
• 3）₂Cl₂催化下烯丙基溴化锌试剂与酮的反应'>3.1 Pd（PPh₃）₂Cl₂催化下烯丙基溴化锌试剂与酮的反应
• 3.1.1 引言
• 3.1.2 实验部分
• 3.1.3 结果与讨论
• 3.1.4 反应机理的探讨
• 3.2 非催化无溶剂条件下烯丙基溴化锌试剂与酮的反应
• 3.2.1 引言
• 3.2.2 实验部分
• 3.2.3 结果与讨论
• 3.3 小结
• 参考文献
• 硕士期间发表的论文
• 致谢