烯基硅基烯酮的制备及其[4+1]环化反应的研究

论文摘要

烯基硅基烯酮是一类结构新颖复杂的有机化合物。最近十几年,人们发现烯基硅基烯酮可以作为双烯体参与一系列[4+1]和[4+2]环化反应。通过这些环化反应,人们制备了一系列多取代五员环和六员环化合物。目前制备烯基硅基烯酮的经典方法是光催化α’-硅基-α’-偶氮-α,β-不饱和酮化合物的Wolff重排反应。这类反应往往需要使用重氮化物且需要两步反应。另外,环戊烯酮不仅普遍存在于许多具有生物活性的天然产物的结构当中,而且它们还是一类重要的有机合成构件。而烯基硅基烯酮与Carbenoid试剂的[4+1]环化反应是制备这类重要化合物的有效方法。但是至今为止,仅有少数几篇文献报道了烯基硅基烯酮与Carbenoid试剂的[4+1]环化反应。本文的研究内容主要集中在探索制备烯基硅基烯酮化合物的有效方法,以及寻找能够和烯基硅基烯酮有效发生[4+1]环化反应的Carbenoid试剂,进而发现新的[4+1]环化反应并对其反应机理进行探讨。我们首先利用Fischer铬卡宾与硅基取代炔烃的热化学方法制备了一系列多取代烯基硅基烯酮化合物。随后我们发现烯基硅基烯酮化合物能够和K（o|¨）brich试剂顺利发生[4+1]环化反应。通过这一新发现的[4+1]环化反应,我们制备了一系列多取代环戊烯酮化合物。通过nOe实验,我们鉴定了产物的立体构型并在此基础上提出了烯基硅基烯酮化合物与K（o|¨）brich试剂[4+1]环化反应的可能机理。最后我们发现烯基硅基烯酮化合物和叔丁基异氰也能发生[4+1]环化反应。通过这一新发现的[4+1]环化反应,我们制备了一系列亚胺基取代环戊烯酮化合物。通过nOe实验,我们确定了生成产物中的亚胺基都是Z构型。在此基础上,我们提出了烯基硅基烯酮化合物和叔丁基异氰[4+1]环化反应的可能机理。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 第一章 研究背景
• 1.1 烯基硅基烯酮的性质
• 1.2 烯基硅基烯酮的制备方法
• 1.3 烯基硅基烯酮参与的[4+1] 和[4+2] 环化反应
• 1.3.1 概述
• 1.3.2 烯基硅基烯酮与Carbenoid试剂的[4+1] 环化反应
• 1.3.3 烯基硅基烯酮作为双烯体参与的[4+2] 环化反应
• 第二章 研究成果
• 2.1 Fischer卡宾与三异丙基硅基取代炔烃制备烯基硅基烯酮化合物
• 2.1.1 立题意义
• 2.1.2 研究内容与结果讨论
• 2.2 烯基硅基烯酮与K?brich试剂的[4+1] 环化反应
• 2.2.1 立题意义
• 2.2.2 研究内容与结果讨论
• 2.3 烯基硅基烯酮与叔丁基异氰的[4+1] 环化反应
• 2.3.1 立题意义
• 2.3.2 研究内容与结果讨论
• 2.4 总结
• 第三章 实验部分
• 3.1 试剂与仪器，原料的制备
• 3.1.1 试剂与仪器
• 3.1.2 原料的制备
• 3.2 烯基硅基烯酮化合物的制备
• 3.2.1 制备烯基硅基烯酮化合物的标准操作方法
• 3.2.2 制备的一系列烯基硅基烯酮化合物
• 3.2.3 环丁烯酮化合物
• 3.3 烯基硅基烯酮与K?brich试剂[4+1] 环化反应
• 3.3.1 烯基硅基烯酮与K?brich试剂 [4+1] 反应的标准操作方法
• 3.3.2 烯基硅基烯酮与K?brich试剂 [4+1] 反应制备的环戊烯酮
• 3.4 烯基硅基烯酮与叔丁基异氰的 [4+1] 环化反应
• 第四章 研究展望
• 参考文献
• 发表论文和科研情况说明
• 附录
• 致谢