白云鄂博尾矿某些稀有元素的提取研究

白云鄂博尾矿某些稀有元素的提取研究

论文摘要

包头白云鄂博矿床是以铁、铌、稀土为主的大型多金属矿床,矿石性质非常复杂。包钢选矿厂尾矿包括强磁尾矿和浮选稀土尾矿。据流程查定,其年排放量高达600万吨,每年仅从强磁尾矿中流失的稀土氧化物达23.8万吨。但是,目前该共生矿的稀土回收率仅10%左右,钍和铀的回收率更低,大部分稀土和钍被选入包钢选矿厂的尾矿,而且,尾矿中钪、钍、铀的品位比原矿品位略高,其价值相当可观。为提高包钢资源的综合利用率,对尾矿进行回收钪、钍、铀的实验研究是非常必要的。本文首先研究了尾矿在低温下的碳热氯化反应,考察不同的反应温度和时间对钪、钍、铀的氯化率的影响。结果表明:在反应时间固定为2 h、反应温度从400℃上升到600℃的条件下,钪、钍、铀的氯化率均随温度的上升而提高,且在500℃到600℃时氯化率迅速提高;在反应温度固定为500℃、反应时间为1h、2h和4h的条件下,钪、钍、铀的氯化率均不高,不过在反应温度为600℃时,它们各自的氯化率已经达到了较高的水平,且在氯化时间为2h时反应基本达到平衡。其次研究了以SiCl4为脱氟剂,对包钢选矿厂尾矿进行二次碳热氯化反应。考察了反应温度对尾矿碳热氯化反应的影响。结果表明:在反应温度为700℃~800℃、反应时间为2h时,钪与钍的氯化效果较好,其氯化率均达到了80%以上。本文还进一步研究了尾矿以碳酸钠作为分解剂的焙烧氯化反应,此反应是先通过高温焙烧,使稀土矿中独居石(REPO4)和氟碳铈矿(RECO3F)分解生成稀土氧化物,然后再进行碳热氯化反应。此操作工艺考察了经过500℃焙烧后不同氯化温度对尾矿中钪、钍、铀氯化率的影响。结果表明:钪、钍、铀的氯化率均随氯化温度的上升而提高,在800℃时其氯化率均为75%左右,证明此工艺具有一定的应用价值。氯化产物的酸不溶物的X射线衍射结果表明:450~500℃时,酸不溶物为尾矿没有完全反应的SiO2、Fe2O3及独居石和少量稀土氟化物;700-800℃时为没有反应的SiO2及少量独居石。最后,本论文用磷酸三丁酯(TBP)从氯化和焙烧氯化的水洗液萃取分离钪;氯化和焙烧氯化的矿物先水溶,再调pH值沉淀铀、钍,然后用硝酸浸取钍、铀,最后用不同浓度的TBP萃取铀、钍。结果表明:钪的萃取率能达到85%以上,有很高的利用价值;钍和铀的萃取率为40%和55%。证明对尾矿中低含量的钪、钍、铀来说,采用先氯化后萃取分离的工艺是可行的。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第1章 绪论
  • 1.1 稀土元素的应用
  • 1.2 我国的稀土资源分布
  • 1.3 白云鄂博矿的资源特点及开发利用情况
  • 1.3.1 白云鄂博矿的资源特点
  • 1.3.2 白云鄂博矿的开发利用情况
  • 1.4 稀土矿的提取与分离
  • 1.4.1 矿石原料预处理
  • 1.4.2 稀土矿的分解
  • 1.5 稀土元素分离方法
  • 1.5.1 分级结晶法
  • 1.5.2 分级沉淀法
  • 1.5.3 选择性氧化还原法
  • 1.5.4 离子交换法
  • 1.5.5 溶剂萃取法
  • 1.6 钪、钍、铀的资源及应用
  • 1.6.1 钪的资源及应用
  • 1.6.2 钍的资源应用及回收工艺
  • 1.7 选题依据
  • 第2章 稀土尾矿碳热氯化反应
  • 2.1 稀土矿物氯化反应原理
  • 2.2 稀土矿物氯化反应热力学分析
  • 2.3 稀土尾矿一次氯化实验
  • 2.3.1 实验原料
  • 2.3.2 稀土尾矿氯化实验试剂和仪器
  • 2.3.3 氯气的制备与纯化
  • 2.3.4 实验方法
  • 4脱氟-碳热二次氯化反应'>2.4 包钢尾矿SiCl4脱氟-碳热二次氯化反应
  • 2.4.1 反应原理
  • 2.4.2 实验仪器、原料与试剂
  • 2.4.3 氯气的制备
  • 2.4.4 实验方法
  • 2.5 尾矿的碳酸钠焙烧氯化
  • 2.5.1 焙烧氯化原理
  • 2.5.2 实验所用试剂与仪器
  • 2.5.3 实验方法
  • 第3章 尾矿氯化后钪、钍、铀的萃取分离
  • 3.1 钪的萃取分离
  • 3.1.1 钪的萃取机理
  • 3.1.2 实验试样与试剂
  • 3.1.3 实验方法
  • 3.2 钍、铀的萃取分离
  • 3.2.1 钍与铀的萃取机理
  • 3.2.2 实验试样与试剂
  • 3.2.3 实验方法
  • 3.3 分析方法
  • 3.3.1 钪含量的分析测定
  • 3.3.2 铀钍含量的分析测定
  • 第4章 结果与讨论
  • 4.1 钪、钍、铀的一次氯化
  • 4.1.1 尾矿及一次氯化过程水不溶物X射线衍射图谱分析
  • 4.1.2 不同温度下钪、钍、铀的氯化
  • 4.2 钪与钍的二次氯化
  • 4.2.1 二次氯化过程水不溶物X射线衍射图谱分析
  • 4.2.2 二次氯化钪与钍的氯化率
  • 4.3 焙烧氯化
  • 4.3.1 焙烧及焙烧氯化的水不溶物X射线衍射图谱
  • 4.3.2 不同温度下焙烧氯化钪、钍、铀的氯化率
  • 4.4 钪、钍、铀的萃取分离
  • 第5章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

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