四吡唑配体与过渡金属的反应性研究

论文摘要

近年来,卤化亚铜或拟卤化亚铜[Cu（I）X （X = Cl, Br, I, SCN, CN）]与有机配体形成的配位聚合物引起人们的研究兴趣,不仅由于它们具有新颖的拓扑结构,而且在光学材料、气体吸附与分离、催化等方面存在广阔的应用前景。人们对Cu（I）X与双吡唑烷基类配体和三吡唑烷基类配体的反应研究比较多,但是对Cu（I）X与四吡唑烷基类配体反应的报道却很少。本论文主要研究了两种新颖的四吡唑烷基类配体与Cu（I）X （X = Cl,Br,I, SCN, CN）的反应性,合成了9个结构新颖的铜（I）配位聚合物,并研究了这9个配合物的荧光性质。结果简述如下:一、在溶剂热条件下,Cu（I）X （X = Cl,Br,I, SCN, CN）的三维结构被1,1,3,3-四（3,5-二甲基吡唑）丙烷（tdmpp）配体打断形成[Cu2X2] （X = Cl,Br,I, SCN）簇核单元或[CuCN]n一维链状片段,这些片段通过配体桥连形成具有一维、两维结构的配位聚合物。分离得到的5个聚合物中,[{Cu2Cl2（tdmpp）}·0.5MeCN]n（1）,[{Cu2Br2（tdmpp）}·0.5MeCN]n（2）,[{Cu2I2（tdmpp）}·MeCN]n（3）,包含有菱形的[Cu2（μ-X）2] （X = Cl,Br,I）二聚体单元,具有一维螺旋链状结构;[{Cu2（SCN）2（tdmpp）}]n（4）包含有菱形的[Cu2（μ-SCN）2]二聚体单元,具有一维线状结构;[Cu3（CN）3（tdmpp）]n（5）中包含有一维链状的[Cu3（CN）3]n单元,具有二维阶梯状结构。并且对化合物1-5及此配体的荧光性质进行了研究,发现相对于配体化合物1-5的最大荧光发射光谱发生红移,并且按Cl,Br,I, SCN,CN的顺序配合物1-5的最大荧光发射光谱逐渐蓝移。二、在溶剂热条件下,CuCl,CuBr的三维结构被1,1,3,3-四吡唑丙烷（tpp）配体打断形成[Cu2X2] （X = Cl,Br）菱形双金属片段,CuI的三维结构被1,1,3,3-四吡唑丙烷（tpp）配体打断形成[Cu2I2]的菱形双金属片段和[Cu4I4]阶梯状四金属片段,CuCN的三维结构被1,1,3,3-四吡唑丙烷（tpp）配体打断形成[CuCN]n一维链状结构,这些片段通过配体桥连形成具有多核或一维,两维结构的配位聚合物。分离得到的4个聚合物中,Cu4Cl4（tpp） （6）,Cu4Br4（tpp） （7）,包含有线状的[Cu2X2] （X = Cl,Br）双金属单元,具有四核二聚体结构;[{Cu3I 3（tpp）2}·MeCN]n（8）,包含有菱形的[Cu2（μ-I）2]双金属单元和阶梯状的[Cu2（μ-I）4]四金属单元,具有一维链状结构; [Cu4（CN）4（tpp）·MeCN]n（9）中包含有一维链状的[Cu4（CN）4]n单元,具有二维网状结构。并且对化合物6-9及此配体的荧光性质进行了研究,发现相对于配体化合物6-9发生红移,并且按Cl,Br,I,CN的顺序配合物6-9的最大荧光发射光谱逐渐蓝移。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 单吡唑及双吡唑，三吡唑烷基类配体与过渡金属的反应和结构研究进展
• 第一节 单吡唑配体与过渡金属的反应和结构研究
• 第二节 双吡唑及三吡唑配体与过渡金属的反应和结构研究
• 第三节 本章小结
• 参考文献
• 第二章 1,1,3,3-四（3,5-二甲基吡唑）丙烷与卤化亚铜和类卤化亚铜的反应和结构研究
• 第一节 引言
• 第二节 实验部分
• 第三节 结果与讨论
• 第四节 本章小结
• 参考文献
• 第三章 1,1,3,3-四吡唑丙烷与卤化亚铜和类卤化亚铜的反应和结构研究
• 第一节 引言
• 第二节 实验部分
• 第三节 结果与讨论
• 第四节 本章小结
• 参考文献
• 全文总结
• 攻读学位期间撰写的学术论文
• 致谢