酰基硫脲及其配合物的合成、晶体结构及阴离子识别研究

论文摘要

本论文共分四章:第一章简要介绍了酞基硫脉衍生物的合成进展、酞基硫脉金属配合物的配位方式、以及酞基硫腮衍生物的阴离子识别研究，并对酞基硫脉及其配合物在各领域的应用作了简要的归纳和总结。第二章采用Douglass法合成了一系列以N-二烷基那一氟取代苯甲酞基硫脉和两种间苯二甲酞基硫服，利用合成的配体与Ni（11）、Cu（II）等反应合成了一系列配合物。并通过元素分析、工R及‘H NMR等对其结构进行了表征，对部分化合物还进行了生物活性实验，结果表明其对油菜籽的生长具有良好的促进作用。第三章通过x一射线单晶衍射确定了三个戊、‘二…烷基一N夕一氟取代苯甲酞基硫脉与Ni（11）、cu（H）配合物的晶体结构。尽管两个Ni（11）配合物的结构与文献报道很相似，但花平二乙基一N’一对氟苯甲酞基硫脉与cucl:·21120反应中，却因同时发生了氧化还原反应，使得该配合物中现平二乙基一犷一对氟苯甲酞基硫脉采取了该类配体比较少见的单齿配位方式，形成了一个由三个硫原子和一个Cl离子构成的扭曲正四面体配位构型，并通过分子间氢键组装成一维链状超分子结构。这与己报道过的此个二乙基一N’一苯甲酞基硫服与cu（AcO）:·践。形成的配合物在结构与配位方式上都有很大差异。第四章首先利用紫外一可见吸收光谱考察了从N-二乙基一’一对氟苯甲酞基硫脉及其Ni（11）配合物与阴离子的作用，结果显示:从N-二乙基一’一对氟苯甲酞基硫脉对碱性较强的F一和CH3C00一有较好的选择性，但其配合物却恰恰相反，由于HSO4一，H2P04一可导致酸性条件下不稳定的配合物部分分解释放出配体而使其吸收光谱产生不同响应。其次，我们向钳型间苯二甲酞基硫脉受体中引入两个酸性较强的酚轻基并考察了其对阴离子的识别行为，结果表明:酚经基的引入增加了受体的氢键结合位点，因而与阴离子的络合能力大大增强，可选择性裸眼识别F一、HZPO4一和CH3COO一，且络合常数可达2.47 x 106。而水溶液中2一氨基一4一硝基酚的阴离子识别行为考察结果显示:由于酚轻基和邻位氨基的协同作用，使水溶性受体2一氨基一4一硝基酚在水溶液中就可以裸眼检测表面活性剂十二烷基苯磺酸钠，溶液由黄色变成橘红色。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 前言
• 1 酰基硫脲配体的合成进展
• 2 酰基硫脲金属配合物的配位方式及常见类型
• 3 酰基硫脲类衍生物阴离子识别研究进展
• 4 酰基硫脲及其配合物的应用
• 5 展望及工作设想
• 参考文献
• 第二章 酰基硫脲及其配合物的合成与生物活性
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 3 生物活性研究
• 参考文献
• 第三章 酰基硫脲配合物的晶体结构
• 2·6H₂O配合物的晶体结构研究'>第一节 N,N-二乙基-N’- 氟取代苯甲酰基硫脲与NiCl₂·6H₂O配合物的晶体结构研究
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 3 小结
• 参考文献
• 2·2H₂O配合物的晶体结构研究'>第二节 N,N-二乙基-N’- 对氟苯甲酰基硫脲与CuCl₂·2H₂O配合物的晶体结构研究
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 3 小结
• 参考文献
• 第四章 酰基硫脲及其配合物应用于阴离子识别研究
• 第一节 N,N-二乙基-N’-间氟苯甲酰基硫脲及其Ni配合物的阴离子识别研究
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 参考文献
• 第二节 间苯二甲酰基硫脲钳形受体的合成及阴离子识别研究
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 参考文献
• 第三节 2-氨基-4-硝基酚应用于水溶液中阴离子识别研究
• 1 实验部分
• 2 结果与讨论
• 参考文献
• 附录
• 致谢