稀土元素对AB_n(n=3.3,3.5)型储氢合金相结构和电化学性能的影响研究

稀土元素对AB_n(n=3.3,3.5)型储氢合金相结构和电化学性能的影响研究

论文摘要

本文在对国内外La-Mg-Ni系储氢合金研究进展进行全面综述的基础上,确定以La-Mg-Ni系A287型储氢合金为研究对象,运用XRD、EPMA、Rietveld全谱拟合等材料研究方法和电化学测试方法对合金进行相结构与电化学性能的研究。重点考察了具有不同原子半径的稀土系元素替代对低Mg储氢合金的相组成和相结构以及电化学性能的影响规律。以La0.63R0.2Mg0.17Ni2.8Co0.2Al0.2Zn0.1(R= Ce、Pr、Nd、Gd、Y和Sc)合金为研究对象,本文系统考察了稀土元素R部分替代La对合金相结构和相组成及电化学性能的影响。结果表明,合金La0.83Mg0.17Ni2.8Co0.2Al0.2Zn0.1退火组织主要由Ce2Ni7型相(或Gd2Co7型)、PuNi3型相和CaCu5型相组成;Ce、Pr和Nd元素的替代对合金的相组成没有明显影响,而Gd元素替代使合金中CaCu5型相明显减少,Ce2Ni7型(或Gd2Co7型)相显著增加,其相丰度达到79.03%;Y和Sc元素替代时合金中Gd2Co7型相基本消失。电化学测试和分析表明,稀土元素R替代La后对合金电极活化性能影响不大,其中Nd、Gd、Y和Sc部分替代La在一定程度上提高合金的最大放电容量,而Gd元素替代时合金电极的放电容量最高达到343.1 mAh/g; Gd和Nd元素部分替代La使合金电极的循环稳定性得到明显提高,充放电循环100次后容量保持率(S1oo)分别达到95.3%和93.0%。此外,Sc元素部分替代La能改善合金电极的高倍率放电性能。在此基础上,以AB35型合金为研究对象。重点考察无Al合金La0.63Gd0.2M90.17Ni3.2Co0.3与加A1合金La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.1Co0.3Al0.1及低Mg含量合金La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.1Co0.3Al0.1与高Mg含量合金La0.5Gd0.2Mg0.3Ni3.1Co0.3Al0.1对AB35型合金相组成和相结构以及电化学性能的影响规律。结果表明La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.1Co0.3Al0.1合金基本为Ce2Ni7型纯相,相丰度达到93.99%,同时,合金电极表现出较好的电化学性能,最大放电容量达到396.2mAh/g, S100为95.8%。其它两种合金均由Ce2Ni7/Gd2Co7、Pr5Co19、PuNi3和CaCu5多相组成,其中CaCu5型相含量较低。与La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.2Co0.3合金相比La0.5Gd0.2Mg0.3Ni3.1Co0.3Al0.1合金中Pr5Co19和PuNi3型相明显增多。电化学测试表明,两种合金电极的放电容量及S100均有不同程度的降低。此外,La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.2Co0.3合金电极表现出较好的高倍率放电性能,HRD900达到88.6%。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 引言
  • 1.2 MH-Ni电池的工作原理
  • 1.3 贮氢合金基本性质
  • 1.3.1 贮氢合金中氢的位置
  • 1.3.2 贮氢合金的吸氢反应机理
  • 1.3.3 贮氢合金的化学和热力学原理
  • 1.3.4 贮氢合金电极的失效机理
  • 1.4 储氢合金电极研究现状
  • 1.5 La-Ni相图
  • 1.6 ABx(x=2~5)合金晶体结构
  • 1.7 La-Mg-Ni系储氢合金的国内外研究现状
  • 1.7.1 La-Mg-Ni系储氢合金的研究进展
  • 1.7.2 Mg元素对La-Mg-Ni系储氢合金的影响研究
  • 1.7.3 La-Mg-Ni系储氢合金的合金化研究
  • 1.7.4 相组成与相结构对La-Mg-Ni系储氢合金的影响研究
  • 1.8 本文的研究思路及主要研究内容
  • 第二章 实验方法
  • 2.1 合金的成分设计及样品制备
  • 2.1.1 合金成分设计
  • 2.1.2 合金样品制备
  • 2.1.3 合金退火
  • 2.2 储氢合金的组织结构分析
  • 2.2.1 合金相结构分析
  • 2.2.2 合金微观组织分析
  • 2.3 合金的电化学测试
  • 2.3.1 合金氢化物电极的制备
  • 2.3.2 电化学测试装置
  • 2.3.3 电化学性能测试方法
  • 0.63R0.2Mg0.17(NiCoAlZn)3.3相结构和电化学性能的影响'>第三章 稀土元素R对储氢合金La0.63R0.2Mg0.17(NiCoAlZn)3.3相结构和电化学性能的影响
  • 3.1 合金相结构
  • 3.2 合金电化学性能
  • 3.2.1 活化及最大放电容量
  • 3.2.2 合金电极循环稳定性
  • 3.3 合金电极动力学性能
  • 3.3.1 合金电极交换电流密度和电化学阻抗
  • 3.4 本章小结
  • 0.63Gd0.2Mg0.17(NiCoAl)3.5相结构和电化学性能的影响'>第四章 Al和Mg元素对合金La0.63Gd0.2Mg0.17(NiCoAl)3.5相结构和电化学性能的影响
  • 4.1 合金的相结构
  • 4.2 合金的电化学性能
  • 4.2.1 活化性能及最大放电容量
  • 4.2.2 合金电极循环稳定性
  • 4.3 合金电极的动力学性能
  • 4.3.1 高倍率放电性能
  • 4.3.2 合金电极交换电流密度和电化学阻抗
  • 4.4 本章小结
  • 总结与展望
  • 本文结论
  • 工作展望及研究建议
  • 参考文献
  • 致谢
  • 附录A 攻读学位期间所发表的学术论文目录
  • 相关论文文献

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