含有机多羧酸配体的钼硫（氧）簇合物的合成与性能研究

论文摘要

本论文主要从事固氮酶活性中心钼原子配位环境的化学模拟物的合成、结构及性质研究。固氮酶的活性中心—FeMo辅基是由2个缺口的立方烷型[Fe4S3]簇和[MoFe3S3]簇通过3个硫桥联而成的[MoFe7S9X]簇合物。在FeMo-cofactor模型中,钼原子除了与三个硫原子相连以外,还与高柠檬酸的羟基氧和α-羧基氧、以及咪唑上的氮原子配位,采取八面体配位方式,高柠檬酸在固氮过程中作用十分重要。基于此观点,我们从模拟Mo的微环境出发,进行固氮酶活性中心模拟物的合成与性能研究工作。合成的化合物有: K6[Mo2O2S2（nta）2][Mo2O2S2（ntaH）2]·4H2O 1 K6[Mo2O2（μ-S）2（C2O4）2（S2O3）2]·2H2O 2 K3（NH4）3[Mo4O4（μ-S）4（C2O4）5]·2H2O 3 K[MoO2. 5（C2O4）（H2O）] 4 K2[MoO3（C2O4）]·H2O 5 K2[MoO2（O2CCOPh2）2]·H2O 6它们的单晶结构已经被测定,并利用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线光电子能谱等多种手段进行了表征。同时,对所合成的化合物催化乙炔还原成乙烯的催化活性进行了研究和讨论。

论文目录

• 提要
• 第一章 前言
• 1.1 固氮研究进展
• 1.2 固氮机制
• 1.3 化学模拟固氮
• 1.4 本论文的选题依据
• 第二章 实验原理、方法
• 2.1 实验原理
• 2.2 实验方法
• 2.3 各种配体的结构与性质
• 2.4 本文主要研究成果
• 第三章 含氨基三乙酸配体的钼硫双核配合物
• 3.1 配合物的合成与表征
• 3.2 X-射线单晶结构分析
• 3.3 合成讨论
• 3.4 本章小结
• 第四章 含草酸配体的钼硫配合物
• 4.1 含草酸配体的钼硫配合物的合成与表征
• 4.2 X-射线单晶结构分析
• 4.3 合成讨论
• 4.4 小结
• 第五章 含草酸、二苯羟乙酸配体的钼-氧配合物
• 5.1 配合物的合成与表征
• 5.2 X－射线单晶结构分析
• 5.3 合成讨论
• 5.4 小结
• 第六章 钼（钨）铁硫（氧）簇合物催化乙炔还原乙烯活性实验
• 6.1 催化乙炔还原乙烯活性实验原理
• 6.2 催化乙炔还原乙烯实验条件、方法
• 6.3 钼（钨）铁硫（氧）簇合物催化乙炔还原乙烯的结果与讨论
• 6.4 小结
• 参考文献
• 摘要
• Abstract
• 致谢
• 作者简介