桃潜叶蛾性信息素及其合成中间体的研究

论文摘要

随着人们对身体健康,生态环境的普遍关注,高效、安全、环境相容性好的绿色农药的创制研究成为农药研发工作的重点。绿色农药又叫环境无公害农药或环境友好农药,是指对病菌、害虫高效,而对人畜、害虫天敌、农作物安全,在环境中易分解,在农作物中低残留或无残留的农药。我国农业部颁布的《绿色食品农药使用准则》中规定, AA级、A级绿色食品生产中唯一允许使用的动物源农药—昆虫信息素即属于绿色农药中的动物源生物化学农药。桃潜叶蛾又名桃叶潜蛾、桃潜蛾,是属鳞翅目潜蛾科的一种小型蛾,分布在我国大部分地区和日本。该虫主要危害桃、李、杏、苹果等果树叶片,以幼虫在叶肉内取食形成弯曲潜道,影响光合作用,致使叶片破碎,提前脱落,并且成虫有转移为害习性,如果控制不及时,会严重影响树体生长及当年和来年的产量。从1991年开始,随着桃潜叶蛾危害程度的加重及发生面积的扩大,对其发生及防治的研究日益增多。信息化合物是由生物体分泌到体外并能影响其他生物体的生理和行为反应的微量化学物质,它包括信息素和他感作用物质两类。桃潜叶蛾性信息素,属信息素的一种,是由桃潜叶蛾雌蛾在性成熟以后,由特殊腺体分泌并释放到体外的具有特殊气味的活性物质,具有化学通讯的功能,能引诱桃潜叶蛾雄蛾前来交配,是一种很有发展前途的防治桃潜叶蛾的绿色农药。桃潜叶蛾性信息素的化学名为（S）-14-甲基-1-十八碳烯,是含十八个碳的长链化合物,且连甲基支链的14号碳是手性中心,因此其合成一般分为两部分:一是合成含端基双键的长链部分;二是合成含手性中心的短链部分,然后用两部分偶联合成（S）-14-甲基-1-十八碳烯。本论文主要研究内容包括:1.设计（S）-14-甲基-1-十八碳烯的合理合成路线;2.1,6-己二醇单溴代反应较优催化剂的筛选;3.乙酸（6-溴-1-己基）酯的合成。本课题选用的起始反应原料为1,6-己二醇,是对环境无污染的环保型化工原料,其性能独特,无腐蚀性,被誉为当今有机合成的又一块新基石。用分子碘催化1,6-己二醇的单溴代反应,至今国内外尚无相关报道。本题的现实意义在于绿色农药本身和其生产过程尽量满足绿色环保的要求。通过催化剂的筛选,单因素实验和正交实验得出分子碘催化1,6-己二醇单溴代反应的最优条件为:在催化剂用量为0.048 g（约占1,6-己二醇摩尔数的0. 189%）,1,6-己二醇、溴化氢的物质的量比为1:2,反应温度为90℃时,回流反应6 h。在用6-溴-1-己醇与乙酸反应制备乙酸（6-溴-1-己基）酯时,采用CaCl2代替了常规的浓H2SO4催化剂,这是因为用CaCl2催化合成乙酸醇酯具有操作简单、反应条件温和、酯化时间短,收率高、腐蚀及污染小、后处理简单的优点,符合绿色化学的要求。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 绿色农药
• 1.1.1 引言
• 1.1.2 绿色农药的涵义
• 1.1.3 绿色农药的特征
• 1.1.4 绿色农药的类别
• 1.1.5 绿色农药的实现策略
• 1.2 桃潜叶蛾性信息素研究进展
• 1.2.1 引言
• 1.2.2 桃潜叶蛾化学通讯与性信息素
• 1.2.3 桃潜叶蛾性信息素的化学组成、活性鉴定、化学结构
• 1.2.4 桃潜叶蛾性信息素的合成
• 1.2.5 桃潜叶蛾性信息素及性诱剂的应用
• 1.2.6 展望
• 1.3 6-溴-1-己醇合成研究进展
• 1.3.1 引言
• 1.3.2 液-液提取法
• 1.3.3 分水回流法
• 1.3.4 直接回流法
• 1.3.5 催化合成法
• 1.4 课题研究目标、研究内容、研究思路及意义
• 1.4.1 课题研究目标
• 1.4.2 课题研究内容
• 1.4.3 论文研究思路
• 1.4.4 课题意义
• 第二章 合成路线的设计与选择
• 2.1 （S）-14-甲基-1-十八碳烯合成路线的设计
• 2.2 合成路线的选择
• 第三章 实验部分
• 3.1 1,6—己二醇单溴代反应较优催化剂的研究
• 3.1.1 实验原理
• 3.1.2 实验仪器和化学试剂
• 3.1.3 主要化学试剂的性质
• 3.1.4 实验过程
• 3.1.5 实验数据分析
• 3.1.6 结果与讨论
• 3.1.7 结论
• 3.2 碘催化1,6—己二醇单溴代反应单因素实验
• 3.2.1 前言
• 3.2.2 实验过程
• 3.2.3 实验结果与分析
• 3.2.4 结论
• 3.3 碘催化1,6—己二醇单溴代反应多因素优选-正交实验
• 3.3.1 正交实验设计
• 3.3.2 实验结果与分析
• 3.3.3 结论
• 3.4 乙酸（6-溴-1-己基）酯的合成
• 3.4.1 实验原理
• 3.4.2 实验仪器、试剂与装置
• 3.4.3 实验过程
• 3.4.4 实验数据分析
• 3.4.5 结论
• 第四章 结论与展望
• 4.1 结论
• 4.2 展望
• 参考文献
• 硕士期间发表论文
• 致谢