紫外阳离子光引发剂硫盐的合成研究

论文摘要

苯并噻吩衍生物、芳基硫醚化合物不仅具有药物活性和生理活性,而且在染料、新型材料等领域有着广泛的应用,因此受到了化学研究者的极大关注,成为具有发展前景的研究领域。硫鎓盐作为阳离子光引发剂、相转移催化剂、光致酸剂、阳离子荧光探针以及生物传感器等在许多领域得到了应用。关于合成硫鎓盐以及将其作为阳离子光引发剂来固化树脂的文献报道日益增多,成为人们研究关注的重点。本文在分析和总结文献的基础上,主要做了以下四方面的工作：1.在微波辐射条件下,苯并噻吩与草酰氯在三氯化铝催化下进行了傅-克酰基化反应,讨论了不同条件对其反应的影响,采用1HNMR和13CNMR对产物结构进行了表征,并对其反应的机理进行了推测。2.苯并噻吩与二苯基高碘盐在无水醋酸铜催化下,反应合成了1-苯基苯并噻吩盐,然后在强碱甲醇钠或乙醇钠作用下开环,得到了带有端基乙炔官能团的（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚；（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚再与碘苯在氯化钯催化下反应,得到了（2-苯乙炔基-苯基）苯基硫醚,并对其反应条件温度、催化剂的量进行了优化筛选；2-巯基苯并噻唑与碘乙烷的反应得到了2-（乙硫基）苯并噻唑,对其反应条件温度、反应时间进行了优化。3.在用（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚合成三芳基硫鎓盐的过程中,就反应试剂二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈对产物的影响进行了实验；考察了在无溶剂、乙腈、醋酸酐、醋酸溶剂的条件下,3-苯甲酰基苯并噻吩、3,3’-二苯并噻吩乙二酮、3-丙烯酸丁酯基苯并噻吩、苯并噻哗、2-（苯硫基）苯并噻唑、2-（乙硫基）苯并噻哗化合物分别与高碘盐在醋酸铜催化下的反应情况。4.对1-苯基苯并噻吩盐和苯甲酰基苯并噻吩作为光引发剂进行了光固化性能测试。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 紫外光固化技术的应用前景
• 1.2 光引发剂的光物理化学过程
• 1.3 自由基光引发剂
• 1.3.1 裂解型自由基光引发剂
• 1.3.2 夺氢型自由基光引发剂
• 1.4 阳离子光引发剂
• 1.4.1 阳离子光引发剂引发单体的种类
• 1.4.2 芳香重氮盐
• 1.4.3 二芳基碘鎓盐
• 1.4.4 三芳基硫鎓盐
• 1.4.5 5-芳基噻蒽鎓盐
• 1.4.6 二茂铁盐
• 1.4.7 自由基一阳离子杂化型光引发剂
• 1.4.8 其它的阳离子光引发剂
• 1.4.9 大分子光引发剂
• 1.5 本论文的研究内容
• 第二章 苯并噻吩衍生物的合成
• 2.1 引言
• 2.2 主要试剂
• 2.3 主要仪器
• 2.4 实验步骤
• 2.4.1 苯并噻吩和苯甲酰氯的反应
• 2.4.2 3,3'-二苯并噻吩乙二酮的合成
• 2.4.3 对甲基苯磺酰氯与环已醇和苯甲醇的反应
• 2.5 结果与讨论
• 2.5.1 苯并噻吩与草酰氯的反应
• 2.5.2 反应机理
• 2.6 苯并噻吩和对甲基苯磺酸酯反应的讨论
• 第三章 二芳基硫醚的合成
• 3.1 引言
• 3.2 主要试剂
• 3.3 实验步骤
• 3.3.1 二醋酸碘苯的合成
• 3.3.2 二苯基碘鎓盐的合成
• 3.3.3 1-苯基苯并噻吩盐的合成
• 3.3.4 （2-乙炔基-苯基）苯基硫醚的合成
• 3.3.5 （2-苯乙炔基-苯基）苯基硫醚的合成
• 3.3.6 2-（乙硫基）苯并噻唑的合成
• 3.3.7 2-（苯硫基）苯并噻唑的合成
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 芳基硫醚的紫外吸收
• 3.4.2 （2-苯乙炔基-苯基）苯基硫醚的合成条件
• 3.4.3 2-（乙硫基）苯并噻唑的合成条件
• 3.4.4 （2-乙炔基-苯基）苯基硫醚的偶联反应
• 第四章 三芳基硫鎓盐的合成
• 4.1 前言
• 4.2 主要试剂
• 4.3 实验步骤
• 4.3.1 （2-乙炔基-苯基）二苯基硫鎓盐的合成
• 4.3.2 （2-苯乙炔基-苯基）二苯基硫鎓盐的合成
• 4.4 结果与讨论
• 4.4.1 （2-乙炔基-苯基）二苯基硫鎓盐的合成条件
• 4.4.2 含硫化合物与高碘盐的反应
• 第五章 光引发剂的测试
• 5.1 引言
• 5.2 实验主要试剂和仪器
• 5.3 实验步骤
• 5.4 分析及测试
• 5.5 结果与讨论
• 5.5.1 紫外光固化树脂
• 第六章 结论与展望
• 6.1 结论
• 6.2 展望
• 参考文献
• 部分化合物谱图
• 研究成果
• 致谢
• 个人简况及联系方式