论文摘要
本论文研究了新型三联季铵盐型阳离子表面活性剂(Ⅲ-12-4)的合成、表面化学性能、应用性能、复配体系和盐溶液体系的性能和电化学性能。以环氧氯丙烷、叔胺、甘油为主要原料,水为溶剂,经过开环、季铵化反应,合成了Ⅲ-12-4,得率为86.9%;并运用红外、质谱和元素分析对其进行结构表征,两相滴定法测得活性物含量为98.84%。Ⅲ-12-4结构式为:吊环法测得Ⅲ-12-4的临界胶束浓度(cmc)和临界表面张力(γcmc)分别为1.499×10-4mol/L和33.68 mN/m。计算得最大吸附量(Γmax)=1.37×10-10mol/m2,最小吸附面积(Amin)=1.91 nm2,表现出良好的表面化学性质。同时,Ⅲ-12-4泡沫丰富细腻,稳泡性好,乳状液稳定,具有优良的润湿能力、增溶能力,并且克拉夫特点在0℃以下。通过表面张力的测定研究了其与十二烷基硫酸钠(SDS)复配的表面化学性质。结果表明,复配体系与单一体系相比,具有更低的cmc和降低表面张力的效能,表现出协同效应。当n(Ⅲ-12-4):n(SDS)=3:7时,复配体系的γcmc和cmc分别为16.95mN/m和1.33×10-5mol/L,并且胶束聚集数只有SDS的1/6,混合胶束结构紧密,微极性降低。采用滴体积法测定表面张力,分别研究了Ⅲ-12-4在不同温度(298.0318.0K)和不同反离子(NaX)下,以及在不同温度(298.0~318.0K)和不同NaCl浓度下的表面化学性能、热力学性能,结果表明:随温度升高,Ⅲ-12-4溶液cmc呈先降低后增大趋势,Γmax降低,Amin增大。随温度升高和反离子粒径减小,cmc从8.09×10-5mol/L降至5.52×10-5mol/L,Γmax从1.80×10-10 mol/m2增至2.74×10-10mol/m2。同时cmc随温度升高和NaCl浓度增大从15.01×10-5mol·L-1降至3.63×10-5mol·L-1,但γcmc基本都不受影响。两种情况下,胶束形成自由能负值都增大,则盐溶液体系的胶束形成过程主要是熵驱动过程。初步研究了电化学性能,结果显示:Ⅲ-12-4对电极反应有抑制作用,加入后峰电流减小。同时,Ⅲ-12-4浓度在1倍cmc之内,则峰电流与浓度成正比。Ⅲ-12-4/SDS复配比为3:7时,氧化还原峰电流最小,抑制作用最强,此时界面层吸附密度达到最大。
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