葡萄中主要抗病虫害农药残留的测定及去除方法的研究

论文摘要

本论文首先对固相微萃取-气相色谱/质谱联用方法（SPME-GC/MS）测定百菌清标样进行了初步研究。重点开展了应用正交试验法优化SPME-GC/MS法测定葡萄中百菌清残留的研究。接着研究了室温和冷藏条件下,百菌清和三唑酮在葡萄不同部位中的去除规律。最后探讨比较了几种无毒清洗方法对葡萄中有机磷、有机氯类农药残留的去除效果和机理,找到较高效、实用又不会造成二次污染的去除方法。首先,研究百菌清标样SPME-GC/MS的仪器测定方法,并确定固相微萃取的试验条件:萃取温度、萃取时间、搅拌速度等,初步分析各个因素对固相微萃取试验效果的影响。其次,探索利用正交试验的方法优化固相微萃取条件,并建立SPME-GC/MS测定葡萄中百菌清残留量的检测方法。对试验中固相微萃取过程的影响因素:萃取时间、解吸温度、搅拌速度等进行正交试验设计,通过直观分析和方差分析区分了主次因素,确定了最佳操作条件:萃取温度40℃;萃取时间40 min;搅拌速度600 rpm;解吸时间5 min;解吸温度220℃;洗涤时间0 s。在此最佳条件下测定百菌清的线性范围为5-200μg/kg,检出限为0.12μg/kg,回收率在71.2 %-116.9 %之间,精密度在4.3 %-10.7 %之间。该试验方法简单,操作方便,满足测定葡萄样品中百菌清的实际需要。然后,选取百菌清、三唑酮两种有机氯类农药为代表,分别研究室温和冷藏条件下其在葡萄样品果皮、果肉及全果实上的去除规律。最后,选取自来水、醋酸、碳酸钠、氯化钠等无毒溶剂以及对照组（市售农残洗涤剂）清洗处理含有百菌清、α-硫丹、β-硫丹、倍硫磷、二嗪农、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷这8种有机磷、有机氯类农药残留的载药葡萄和小番茄样品。并对上述去除方法进行比较分析,找到无毒、有效、经济的去除农残方法。结果显示:百菌清在葡萄全果上的去除速度比三唑酮快,农残去除速率是先快后慢,随着时间延长而逐渐去除,而且去除速率随着温度的降低而减小。百菌清和三唑酮在葡萄中的自然去除遵循一级动力学方程,室温下的半衰期分别为2.68天和2.83天。去除方法中碳酸钠是最有效的去除方法,能去除80 %的农药残留;醋酸次之,去除率为70.8%,但对有些有机磷类农残,醋酸的去除效果去碳酸钠好。考虑到食用醋中含有大量醋酸,普通家庭常备,所以选择醋酸作为去除洗涤剂。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 引言
• 1.1 百菌清简介
• 1.1.1 百菌清残留限量和使用情况
• 1.1.2 国内外关于百菌清去除的研究进展
• 1.2 果蔬中农药残留分析前处理方法研究现状
• 1.2.1 LLE 液-液萃取
• 1.2.2 SPE 固相萃取
• 1.2.3 ASE 加速溶剂萃取
• 1.2.4 SFE 超临界流体萃取
• 1.2.5 MSPD 基质固相分散萃取
• 1.2.6 MAE 微波萃取
• 1.2.7 MIT 分子印迹技术
• 1.2.8 SPME 固相微萃取
• 1.3 立题背景和意义
• 1.4 本论文的主要研究内容
• 第二章 材料与方法
• 2.1 实验材料
• 2.1.1 实验原料及药品
• 2.1.2 实验仪器设备
• 2.2. SPME-GC/MS 技术的建立
• 2.2.1 标准溶液的配制
• 2.2.2 SPME 条件探索
• 2.2.3 样品制备
• 2.2.4 色谱条件建立
• 2.3 正交试验优化SPME-GC/MS 法测定葡萄中百菌清的方法研究
• 2.3.1 葡萄基质标准曲线的建立
• 2.3.2 正交试验设计
• 2.3.3 样品处理
• 2.4 农药去除规律及去除效果的研究
• 2.4.1 载药葡萄样品制备
• 2.4.2 百菌清、氯氰菊酯、三唑酮的GC 测定方法
• 2.4.3 敌敌畏、乐果的GC 测定方法
• 2.4.4 去除试验设计
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 葡萄基质中百菌清的定性分析
• 3.2 固相微萃取的影响因素
• 3.2.1 萃取温度
• 3.2.2 萃取时间
• 3.2.3 搅拌速度
• 3.3 正交试验结果分析
• 3.3.1 极差分析
• 3.3.2 方差分析
• 3.3.3 单因素分析
• 3.4 方法可靠性分析
• 3.4.1 线性、方法检出限
• 3.4.2 加标回收率与精密度实验
• 3.5 农药残留在葡萄中的去除规律
• 3.5.1 室温和冷藏下葡萄上的农残去除动态
• 3.5.2 室温和冷藏下葡萄上的农残去除方程及参数
• 3.5.3 农药残留去除与温度的关系
• 3.6 不同处理方式对农药残留去除效果的影响
• 3.6.1 不同清洗处理方式对葡萄和小番茄上农残去除效果的影响
• 3.6.2 不同处理时间和浓度对葡萄上农残去除效果的影响
• 3.6.3 农药的物理化学性质对葡萄上农残去除效果的影响
• 主要结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录：作者在攻读硕士学位期间发表的论文