1，3-二取代中氮茚化合物的合成

论文摘要

杂环化学一直是有机化学研究中非常活跃的领域之一,而含氮杂环的化合物因其具有很好的生物活性,受到有机化学家们的青睐。其中中氮茚化合物是一类属于环合氮的双环体系即五元环和六元环共用一个氮的杂环化合物,其有效合成方法一直是人们关注的焦点。当今,有机化学正朝着环境友好、原子经济和操作简便等方面不断发展。串级反应和多组分反应正是原子经济、反应高效和绿色化学等要求,而发展起来的一类新型合成策略,我们想发展一种以简单易得的化合物为底物直接合成中氮茚的方法。本论文首先对近年来中氮茚的合成方法进行了较为详细的综述,包括中氮茚结构中的五元环的合成、中氮茚结构中的六元环以及中氮茚结构中的五元环和六元环同时合成等。因为中氮茚类化合物具有很好的药物活性,在很多方面都有潜在的应用,因此我们提出了合成此类化合物的设想。基于我们研究小组对α-碘化反应的研究,我们以简单易得的芳乙酮类化合物为起始原料通过α-碘化反应得到了α-碘代酮的中间体不经分离提纯,继续与丙烯基腈（丙烯基乙酯）、吡啶（4-甲基吡啶）通过1,3-偶极环加成合成了中氮茚衍生物。同时我们对该反应的机理提出了假设,目标分子结构通过了1HNMR、13CNMR、IR和HRMS等的表征,其中目标化合物Ⅱ-2c还得到了晶体结构的证实。最后,我们进行了基于二乙酯基甘脲氮杂环的合成及其晶态分析的研究。由于甘脲分子近些年由于其在主客体化学方面表现出很好的应用,在本章中首次将芳香胺和二乙酯基甘脲应用于此类反应。所有目标化合物都通过了1HNMR、13CNMR、IR和HRMS的表征。另外,我们用X射线单晶衍射进一步确认了产物Ⅲ-4d的结构和构象。这方面的研究为下一步准备研究其生理活性提供了基础。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 本论文主要创新点
• 第一章 中氮茚化合物合成方法概述
• 1.1 引言
• 1.2 中氮茚化合物中五元环的合成方法
• 1.2.1 通过缩合反应中氮茚中的五元环
• 1.2.2 通过1,3-偶极环加成合成中氮茚中的五元环
• 1.2.3 通过1,5-偶极环加成合成中氮茚中的五元环
• 1.2.4 通过其它方法合成中氮茚中的五元环
• 1.3 中氮茚化合物中六元环的合成方法
• 1.4 同时合成中氮茚化合物中的五元环和六元环方法
• 1.5 课题的提出
• 参考文献
• 第二章 通过三组分一锅法反应合成中氮茚衍生物
• 2.1 引言
• 2.2 实验结果及讨论
• 2.2.1 实验试剂及仪器
• 2.2.2 中氮茚的合成
• 2.2.3 反应机理的探讨
• 2.2.4 实验结果及波谱数据表征
• 2.3 本章小结
• 参考文献
• 第三章 基于二乙酯基甘脲氮杂环的合成及其晶态分析
• 3.1 引言
• 3.2 实验结果及讨论
• 3.2.1 实验仪器及试剂
• 3.2.2 夹型分子受体的合成
• 3.2.3 实验结果及波谱数据表征
• 3.3 本章小节
• 参考文献
• 附录（一） 代表化合物的核磁谱图
• 附录（二） 硕士期间发表论文情况
• 致谢