ONS配体及其钒配合物的合成、表征和性质研究

论文摘要

含硫配体的钒配合物由于具有广泛的生物和药物活性,近年来备受人们的关注,而ONS配体的钒配合物又是其中的重要一类,它具有潜在的模拟钒卤代过氧化酶部分功能,最新研究表明这类钒配合物显示出良好的抗变形虫活性,可能作为临床治疗药物MNZ（灭滴灵）的替代物。本课题内容是选择合成了一些ONS席夫碱配体,合成其钒配合物,重点是培养合适晶体,对其进行结构表征,以期获得结构新颖的钒配合物,然后研究其光谱学性质、热分解性质和生物性质,主要是钒配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。具体如下:综述:对含硫配体的配合物中的重要两类——ONS、NNS配体的钒配合物和以及具有丰富V—S配位环境的钒固氮酶模型配合物作了综述,着重介绍了ONS、NNS配体的钒配合物的合成、结构及相关的性质研究,对V—S配位环境的钒固氮酶模型配合物作了详细阐述,还讨论钒固氮酶的其他几类模型配合物,初步探讨了固氮机理。配体的选择和合成:设计和合成了大量的1,3-二氨基硫脲席夫碱配体,包括单席夫碱、对称双席夫碱和不对称双席夫碱,以及氨基硫脲席夫碱,它们基本都属于ONS多齿配体,具有良好的反应性和能溶于有机溶剂。钒配合物的合成和晶体的培养:利用上述配体和钒源在溶液中反应,培养出适于X-射线单晶衍射测定的钒配合物晶体,主要通过挥发溶剂法和乙醚扩散法培养获得了五个钒配合物的晶体,其中钒配合物14结构已被确定。结构表征:通过红外、元素分析、紫外和X-射线单晶衍射等手段对合成的配体和钒配合物进行表征,最终确定了钒配合物14的准确结构。性质研究:重点研究了钒配合物1的热分解性质,利用紫外、荧光、循环伏安法和粘度法的手段研究了所得钒配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,主要研究的是钒配合物1、3和4。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 含硫配体的钒配合物研究进展
• 前言
• 1.1 含ONS、NNS配体的钒配合物
• 1.1.1 氨基硫脲及其衍生物席夫碱的钒配合物
• 1.1.2 肼基二硫代甲酸酯席夫碱的钒配合物
• 1.1.3 IR和电子吸收光谱研究
• 1.1.4 性质研究
• 1.1.4.1 电化学
• 1.1.4.2 热重分析
• 1.1.4.3 抗变形虫活性
• 1.2 钒固氮酶模型配合物及固氮机理
• 1.2.1 丰富V—S配位环境的钒固氮酶模型配合物——VFeS簇合物
• 1.2.2 钒中心的模型配合物
• 2的模型配合物'>1.2.2.1 钒与N₂的模型配合物
• 1.2.2.2 钒与肼及其衍生物的模型配合物
• 1.2.2.3 钒与腈及其衍生物的模型配合物
• 1.2.3 α-OH多酸型模型配合物
• 1.2.4 固氮机理的初步探讨
• 1.2.5 结束语
• 1.3 小结与课题的提出
• 参考文献
• 第二章 ONS配体及其钒配合物的合成
• 2.1 实验药品
• 2.2 实验仪器
• 2.3 配体的选择和合成
• 2.3.1 1,3- 二氨基硫脲席夫碱配体的合成
• 2.3.1.1 1,3-二氨基硫脲（TCH）的制备
• 1'>2.3.1.2 1,3-二氨基硫脲单缩水杨醛 HL₁
• 2.3.1.3 1,3-二氨基硫脲单缩2-乙酰基吡啶
• 2.3.1.4 1,3-二氨基硫脲缩2-乙酰基吡啶，邻香草醛不对称席夫碱
• 2.3.1.5 1,3-二氨基硫脲缩2-乙酰基吡啶，水杨醛不对称席夫碱
• 2'>2.3.1.6 1,3-二氨基硫脲双缩邻香草醛 HL₂
• 2.3.1.7 1,3-二氨基硫脲缩2-乙酰基吡啶，邻甲氧基苯甲醛不对称席夫碱
• 2.3.2 氨基硫脲席夫碱配体的合成
• 3'>2.3.2.1 2-羟基苯乙酮缩氨基硫脲配体的制备HL₃
• 4'>2.3.2.2 水杨醛缩氨基硫脲配体的制备HL₄
• 2.3.2.3 1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5（HPMBP）缩氨基硫脲
• 2.3.2.4 糠醛缩氨基硫脲
• 2.3.2.5 萘酚甲醛缩氨基硫脲
• 2.4 钒配合物的合成
• 2的合成'>2.4.1 乙酰丙酮氧钒VO（acac）₂的合成
• 2.4.2 含ONS配体的钒配合物的合成
• 2.4.2.1 2-羟基苯乙酮缩氨基硫脲钒配合物1 的合成
• 2.4.2.2 水杨醛缩氨基硫脲钒配合物2 的合成
• 2.4.2.3 水杨醛缩氨基硫脲钒配合物3 的合成
• 2.4.3 含ONO配体的钒配合物的合成
• 2.4.3.1 乙二胺双缩邻香草醛的钒配合物4 的合成
• 2.4.3.2 1，3-二氨基硫脲单缩水杨醛的钒配合物5 的合成
• 小结
• 参考文献
• 第三章 配体及其配合物的红外和元素分析
• 3.1 配体和钒配合物的红外光谱
• 3.2 元素分析
• 参考文献
• 第四章 钒配合物的晶体结构
• 4.1 2-羟基苯乙酮缩氨基硫脲钒配合物1 的晶体结构
• 4.2 水杨醛缩氨基硫脲钒配合物2 的晶体结构
• 4.3 水杨醛缩氨基硫脲钒配合物3 的晶体结构
• 4.4 乙二胺双缩邻香草醛的钒配合物4 的晶体结构
• 参考文献
• 第五章 性质研究
• 5.1 配体和钒配合物的紫外光谱
• 5.2 配体和钒配合物的荧光光谱
• 5.3 钒配合物与小牛胸腺DNA（ct-DNA）的相互作用研究
• 5.3.1 循环伏安法研究配合物与DNA间的相互作用
• 5.3.2 紫外吸收法研究配合物与DNA间的相互作用
• 5.3.3 荧光光谱研究配合物与DNA间的相互作用
• 5.3.4 粘度测定研究配合物与DNA间的相互作用
• 5.4 热重-差热分析
• 参考文献
• 第六章 结论
• 致谢
• 附录