新型Strobilurin类化合物以及丙烯酰胺类化合物的合成，表征与生物活性研究

论文摘要

Strobilurin类化合物因具有广泛的生物活性而备受重视，已有许多品种作为杀菌剂得到开发和应用。结构不同的Strobilurin化合物具有不同的生物活性，研究开发Strobilurin类化合物已成为热点。本论文对Strobilurin类化合物的结构、作用机制、构效关系及生物活性研究进展进行了综述，以醚菌胺（dimoxystrobin）为先导化合物设计合成了10个新Strobilurin类衍生物。其结构类型如下：通过1H NMR、13C NMR、2D-COSY、2D-NOESY、IR、MS和EA分析，确证了化合物结构的正确性，初步探索了化合物的波谱性质及生物活性。酰胺类化合物也有广泛的生物活性，已被广泛用于农药、医药等领域。本文以烯酰吗啉、氟吗啉为先导化合物，设计合成了4种结构类型共11种化合物。其结构类型如下：通过1H NMR、IR、MS和EA分析，确证了化合物结构的正确性，初步探索了化合物的波谱性质及生物活性。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 前言
• 第一章 文献综述
• 1.1 杀菌剂的发展近况
• 1.2 Strobilurin类化合物的概况
• 1.2.1 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的创制经纬
• 1.2.1.1 嘧菌酯（azoxystrobin）的创制经纬
• 1.2.1.2 醚菌酯（kresoxim-methyl）的创制经纬
• 1.2.1.3 苯氧菌胺（metominostrobin）的创制经纬
• 1.2.1.4 其它化合物的创制经纬
• 1.2.2 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的研究进展
• 1.2.3 甲氧基丙烯酸甲酯类化合物杀菌机制与特点
• 1.2.4 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂结构与活性的关系
• 1.2.4.1 毒杀基变化时活性的影响
• 1.2.4.2 侧链变化对活性的影响
• 1.2.5 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂存在的问题
• 1.2.6 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂发展趋势
• 1.2.7 本课题工作和意义
• 1.3 酰胺类化合物的生物活性及其应用
• 1.3.1 酰胺类化合物中的肉桂酸衍生物
• 1.3.2 烯酰吗啉概述
• 1.3.3 氟吗啉概述
• 1.3.4 本课题工作和意义
• 参考文献
• 第二章 新型Strobilurin类化合物的合成、表征及生物活性
• 2.1 目标化合物的合成路线
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器与试剂
• 2.2.2 实验方法
• 2.2.2.1 2-氧代2-（邻甲基苯基）乙酸乙酯的合成
• 2.2.2.2 2-（邻甲基苯基）-2-甲氧亚胺乙酸乙酯的合成
• 2.2.2.3 2-（2-（溴甲基）苯基）-2-甲氧亚胺乙酸乙酯的合成
• 2.2.2.4 2-(2-（（2-甲氧基苯氧基）甲基）苯基-2-甲氧胺基乙酸乙酯
• 2.2.2.5 2-（2-（（2-甲氧基苯氧基）甲基）苯基）-2-甲氧胺基-N-甲基乙酰胺
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 化合物的合成方法探讨
• 2.3.1.1 2-氧代2-（邻甲基苯基）乙酸乙酯的合成方法的探讨
• 2.3.1.2 2-（邻甲基苯基）-2-甲氧亚胺乙酸乙酯的合成方法的探讨
• 2.3.1.3 2-（2-（溴甲基）苯基）-2-甲氧亚胺乙酸乙酯的合成方法探讨
• 2.3.1.4 2-（2-（（2-甲氧基苯氧基）甲基）苯基）-2-甲氧胺基-N-甲基乙酰胺合成方法探讨
• 2.3.2 化合物的谱学性质
• 2.3.2.1 化合物红外（IR）分析
• 2.3.2.1.1 =C-H振动吸收
• 2.3.2.1.2 N-H振动吸收
• 2.3.2.1.3 C=O的吸收
• 2.3.2.1.4 C=N的吸收
• 2.3.2.1.5 C≡N的吸收
• 2.3.2.2 化合物的元素分析
• 1H NMR分析'>2.3.2.3¹H NMR分析
• 13C NMR分析'>2.3.2.4¹³C NMR分析
• 2.3.2.5 目标化合物Z式和E式结构的确证
• 2.3.3 生物活性
• 2.3.3.1 目标化合物杀菌活性测试方法
• 2.3.3.2 病原菌
• 2.3.3.3 测试方法
• 2.3.3.4 杀菌活性测试结果及讨论
• 2.3.3.4.1 杀菌活性实验
• 2.3.3.4.2 杀菌活性讨论
• 2.3.4 中间体（3）的单晶结构描述
• 参考文献
• 第三章 新型含吗啉的基团丙稀酰胺类化合物的合成、表征及生物活性
• 3.1 目标化合物的设计思想
• 3.2 目标化合物设计思想和合成路线
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 实验所用的仪器及试剂
• 3.3.2 实验方法
• 3.3.2.1.二乙基2-（2,4-二氯苯亚甲基）丙二酸的制备
• 3.3.2.2 （E）-乙基3-（2,4-二氯苯基）-2-（吗啉-4-酰基）丙烯酸酯的制备
• 3.3.2.3 二乙基2-（4-苯氧基苯亚甲基）丙二酸的制备
• 3.3.2.4 2-（4-苯氧基苯亚甲基）-1,3-二吗啉基丙烷-1,3-二酮的制备
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 目标化合物的合成方法探讨
• 3.4.2 目标化合物的结构确证
• 3.4.2.1 化合物的质谱（MS）分析
• 1H NMR分析'>3.4.2.2 目标化合物的¹H NMR分析
• 3.4.2.3 元素分析
• 3.4.2.4 红外光谱分析
• 3.4.2.4.1 =C-H和C-H的振动吸收
• 3.4.2.4.2 C=O键的振动吸收
• 3.4.2.4.3 C=C键的振动吸收
• 3.5 生物活性
• 参考文献
• 第四章 含有三氮唑的丙烯酰胺类化合物合成、表征和生物活性
• 4.1 目标化合物设计思想
• 4.2 目标化合物设计路线
• 4.3 实验部分
• 4.3.1 仪器与条件
• 4.3.2 实验方法
• 4.3.2.1 2-（1H-1,2,4三唑）乙酸乙酯的制备
• 4.3.2.2 3-（2,4-二氯苯甲基）-2-（1H-1,2,4三唑基）丙烯酸酯的制备
• 4.3.2.3 3-（2,4-二氯苯甲基）-2-（1H-1,2,4三唑基）丙烯酸的制备
• 4.3.2.4 3-（2,4-二氯苯甲基）-2-（1H-1,2,4三唑基）丙烯酰氯的制备
• 4.3.2.5 目标化合物的制备
• 4.3.2.6 3-（2,4-二氯苯甲基）-1-吗啉-2-（1H-1,2,4三唑基）-丙二烯酰胺的制备
• 4.4 结果与讨论
• 4.4.1 目标化合物的合成方法探讨
• 4.4.2 化合物的谱学性质
• 4.4.2.1 MS分析
• 4.4.2.2 元素分析
• 1H NMR分析'>4.4.2.3¹H NMR分析
• 4.4.2.4 IR分析
• 4.4.2.4.1 =C-H振动吸收
• 4.4.2.4.2 C=O的吸收
• 4.4.2.4.3 C=N和C=C的吸收
• 4.5 生物活性讨论
• 参考文献
• 附录
• 结论
• 致谢
• 攻读学位期间发表的文章