环渤海地区丁基锡污染现状和丁基锡标准参考物质的研究

论文摘要

丁基锡作为船体防污涂料添加剂、聚氯乙稀塑料添加剂、工业催化剂等大量使用,对海洋环境造成严重污染,并引起海洋生物的性畸变。研究表明有机锡污染多数发生在水体环境中,尤其是沿海区域的水体、底泥、海洋生物中丁基锡的浓度相对较高。由于生物累积作用,一些海产品中有机锡的含量较高,对食用这些有机锡污染海产品的人群造成潜在健康危害。因此,对软体动物中丁基锡污染的研究具有重要的意义。标准物质是实施实验室质量保证和质量控制体系的重要手段,研制标明形态含量的标准参考物质是一项困难的任务,需要花费大量时间和人力。从无机向有机、从总量向形态的发展是标准物质的发展趋势。我国标准物质研究领域中有机金属形态成分分析标准物质的研究刚刚起步,目前尚未有丁基锡标准物质。本论文针对我国环渤海地区环境中丁基锡污染比较普遍的现状,在软体动物中丁基锡分析测定的前处理方法、环渤海地区软体动物中丁基锡污染状况及软体动物中丁基锡成分分析标准参考物质研制等方面开展了一系列工作。丁基锡分析测定方法是研究丁基锡在环境中的污染状况及其环境行为的前提。对格林试剂衍生结合气相色谱-表面发射火焰光度检测器（GC-QSIL-FPD）中样品前处理方法的消解、萃取以及净化等步骤进行了条件优化。该优化提高了测定生物样品中丁基锡的消解效率和萃取效率,减少了前处理过程中的杂质成分,缩短了前处理过程的时间。这为后续研究提供了基础。对2005到2006年对环渤海区域软体动物中的丁基锡污染状况进行了调查研究。发现丁基锡化合物污染普遍存在,丁基锡的含量范围为＜8.8到629.2 ngSn/g干重（平均30.1 ng Sn/g干重）,在所采集的软体动物中丁基锡检出率为70%。在本调查中发现,不同种类的软体动物具有明显不同的丁基锡富集能力,分析表明砂海螂的富集能力显著高于其它物种。参照国家一级标准物质技术规范研制了软体动物砂海螂中成分分析标准参考物质。所使用方法为经过条件优化的格林试剂衍生结合气相色谱-表面发射火焰光度检测器对标准物质中丁基锡形态化合物进行分析。采集的砂海螂经去壳、清洗、匀浆、冷冻干燥、球磨前处理步骤之后,混匀装瓶。进行了瓶内和瓶间均匀性检验及-20℃存放条件下6个月内的稳定性检验,结果表明均匀性和存放6个月内的稳定性良好。对该标准参考物质的定值进行了初步探索。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 引言
• 第1章 文献综述
• 1.1 前言
• 1.2 我国有机锡污染现状与人体健康风险评价
• 1.2.1 我国环境中有机锡的分布
• 1.2.2 有机锡对水环境与人类健康的影响
• 1.2.3 采用生物标志物监测海洋环境的有机锡
• 1.2.4 小结
• 1.3 有机锡的环境样品前处理方法
• 1.3.1 水样
• 1.3.2 底泥与土壤样品
• 1.3.3 生物样品
• 1.4 标准参考物质
• 1.4.1 标准物质的定义、分类及应用
• 1.4.2 环境标准物质
• 1.4.3 形态分析标准物质
• 第2章 生物样品中丁基锡分析的前处理方法研究
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 仪器
• 2.2.3 实验方法
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 提取方式的选择
• 2.3.2 不同萃取溶剂的萃取效率的比较
• 2.3.3 洗脱曲线
• 2.3.4 分段截取接收淋洗液的比较
• 2.3.5 方法重复性、线性范围与检测限
• 2.3.6 加标回收率的测定
• 2.4 结论
• 第3章 我国环渤海地区软体动物中有机锡污染状况研究
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 仪器
• 3.2.3 软体动物样品采集与预处理
• 3.2.4 实验方法
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 方法质量保证
• 3.3.2 环渤海软体动物中丁基锡化合物的分析
• 3.3.3 不同采样地点总丁基锡平均含量的比较
• 3.3.4 不同物种的比较
• 3.3.5 TBT所占总丁基锡比例的比较
• 3.3.6 历史趋势的比较
• 3.3.7 对人体健康影响的评价
• 3.4 结论
• 第4章 软体动物砂海螂中丁基锡成分分析标准参考物质的研制
• 4.1 前言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 试剂
• 4.2.2 仪器
• 4.2.3 实验方法
• 4.3 砂海螂标准参考物质的制备流程
• 4.4 砂海螂标准参考物质的制备
• 4.4.1 候选物的选择
• 4.4.2 样品处理
• 4.4.3 匀浆
• 4.4.4 低温冷冻干燥
• 4.4.5 球磨
• 4.4.6 过筛
• 4.4.7 混匀
• 4.4.8 烘干
• 4.4.9 分装
• 4.4.10 灭菌
• 4.4.11 存放
• 4.5 均匀性检验
• 4.5.1 方法的质量保证
• 4.5.2 砂海螂标准参考物质中丁基锡均匀性检验方法
• 4.6 砂海螂标准参考物质中丁基锡的稳定性检验
• 4.6.1 影响砂海螂样品中丁基锡稳定性的因素
• 4.6.2 砂海螂样品中丁基锡稳定性检验的评价
• 4.7 砂海螂标准参考物质中丁基锡定值的初步研究
• 4.8 格林试剂衍生-气相色谱-表面发射火焰光度检测器分析砂海螂标准参考物质中丁基锡化合物不确定度计算
• 4.8.1 砂海螂标准参考物质中一丁基锡化合物不确定度的计算
• 4.8.2 砂海螂标准参考物质中二丁基锡化合物不确定度的计算
• 4.8.3 砂海螂标准参考物质中三丁基锡化合物不确定度的计算
• 4.9 结论
• 参考文献
• 全文总结
• 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果
• 致谢