本文主要研究内容
作者潘重庆（2019）在《过渡金属催化的联芳基轴手性化合物多样性合成研究》一文中研究指出：联芳基阻旋手性化合物作为一类重要的轴手性化合物,广泛分布于天然产物和活性生物分子中,同时也是众多优势配体或催化剂的核心骨架,结构上分为非桥链和桥链的联芳基轴手性化合物。目前构建联芳基轴手性化合物的方法主要包括从头合成芳环、不对称芳基-芳基的交叉偶联反应、氧化偶联反应、去对称化、以及(动态)动力学拆分等。本论文的研究主要是基于过渡金属催化来构建联芳基轴手性化合物。主要分为两个部分:第一,钯催化不对称合成2-芳基环己烯酮轴手性“平台分子”研究;第二,铜催化Sommelet-Hauser重排反应研究。第一章:除了氧化偶联反应外,目前不对称芳基-芳基的交叉偶联反应是最直接构建联芳基轴手性化合物的方法之一,但常具有较大的底物局限性,例如底物邻位取代基性质发生了改变,往往就需要新的催化体系来获得满意的对映选择性。为了解决经典偶联反应底物局限性的问题,我们课题组提出合成“平台分子”的策略:通过同一分子多样性合成其他种类的轴手性分子。在苯乙烯-芳烃骨架的轴手性化合物的基础上,完成了基于α,β-不饱和酮-芳烃骨架的轴手性化合物实现联芳基轴手性化合物多样性的合成。利用改造的BoPhoz配体高对映选择性合成了刚性较小的2-芳基环己烯酮轴手性“平台分子”;对“平台分子”进行衍生化,合成了高ee值的苯酚类、咔唑类、苯胺碳酸酯类、苯醌类和碘苯类等不同邻位取代基的联芳基轴手性化合物。第二章:非手性的联芳基六元氮杂环状化合物与手性金属卡宾原位生成氮叶立德,反应生成了与Stevens重排相互竞争的Sommelet-Hauser重排的螺环产物。已有的文献通过Sommelet-Hauser重排构建螺环化合物的报道仅有一例,而且存在反应的选择性、底物普适性较差等问题。而我们发展的扭转张力促进的铜催化Sommelet-Hauser重排反应选择性、底物普适性良好,产物可进一步衍生为醇类、多环化合物等。模型反应的研究表明扭转张力极大地促进了 Sommelet-Hauser重排,增强了对该反应机理的认知。
Abstract
lian fang ji zu xuan shou xing hua ge wu zuo wei yi lei chong yao de zhou shou xing hua ge wu ,an fan fen bu yu tian ran chan wu he huo xing sheng wu fen zi zhong ,tong shi ye shi zhong duo you shi pei ti huo cui hua ji de he xin gu jia ,jie gou shang fen wei fei qiao lian he qiao lian de lian fang ji zhou shou xing hua ge wu 。mu qian gou jian lian fang ji zhou shou xing hua ge wu de fang fa zhu yao bao gua cong tou ge cheng fang huan 、bu dui chen fang ji -fang ji de jiao cha ou lian fan ying 、yang hua ou lian fan ying 、qu dui chen hua 、yi ji (dong tai )dong li xue ca fen deng 。ben lun wen de yan jiu zhu yao shi ji yu guo du jin shu cui hua lai gou jian lian fang ji zhou shou xing hua ge wu 。zhu yao fen wei liang ge bu fen :di yi ,ba cui hua bu dui chen ge cheng 2-fang ji huan ji xi tong zhou shou xing “ping tai fen zi ”yan jiu ;di er ,tong cui hua Sommelet-Hauserchong pai fan ying yan jiu 。di yi zhang :chu le yang hua ou lian fan ying wai ,mu qian bu dui chen fang ji -fang ji de jiao cha ou lian fan ying shi zui zhi jie gou jian lian fang ji zhou shou xing hua ge wu de fang fa zhi yi ,dan chang ju you jiao da de de wu ju xian xing ,li ru de wu lin wei qu dai ji xing zhi fa sheng le gai bian ,wang wang jiu xu yao xin de cui hua ti ji lai huo de man yi de dui ying shua ze xing 。wei le jie jue jing dian ou lian fan ying de wu ju xian xing de wen ti ,wo men ke ti zu di chu ge cheng “ping tai fen zi ”de ce lve :tong guo tong yi fen zi duo yang xing ge cheng ji ta chong lei de zhou shou xing fen zi 。zai ben yi xi -fang ting gu jia de zhou shou xing hua ge wu de ji chu shang ,wan cheng le ji yu α,β-bu bao he tong -fang ting gu jia de zhou shou xing hua ge wu shi xian lian fang ji zhou shou xing hua ge wu duo yang xing de ge cheng 。li yong gai zao de BoPhozpei ti gao dui ying shua ze xing ge cheng le gang xing jiao xiao de 2-fang ji huan ji xi tong zhou shou xing “ping tai fen zi ”;dui “ping tai fen zi ”jin hang yan sheng hua ,ge cheng le gao eezhi de ben fen lei 、ka zuo lei 、ben an tan suan zhi lei 、ben kun lei he dian ben lei deng bu tong lin wei qu dai ji de lian fang ji zhou shou xing hua ge wu 。di er zhang :fei shou xing de lian fang ji liu yuan dan za huan zhuang hua ge wu yu shou xing jin shu ka bin yuan wei sheng cheng dan xie li de ,fan ying sheng cheng le yu Stevenschong pai xiang hu jing zheng de Sommelet-Hauserchong pai de luo huan chan wu 。yi you de wen suo tong guo Sommelet-Hauserchong pai gou jian luo huan hua ge wu de bao dao jin you yi li ,er ju cun zai fan ying de shua ze xing 、de wu pu kuo xing jiao cha deng wen ti 。er wo men fa zhan de niu zhuai zhang li cu jin de tong cui hua Sommelet-Hauserchong pai fan ying shua ze xing 、de wu pu kuo xing liang hao ,chan wu ke jin yi bu yan sheng wei chun lei 、duo huan hua ge wu deng 。mo xing fan ying de yan jiu biao ming niu zhuai zhang li ji da de cu jin le Sommelet-Hauserchong pai ,zeng jiang le dui gai fan ying ji li de ren zhi 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自中国科学技术大学的潘重庆，发表于刊物中国科学技术大学2019-07-12论文，是一篇关于联芳基阻旋异构论文,环己烯酮论文,平台分子论文,重排论文,螺环论文,中国科学技术大学2019-07-12论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自中国科学技术大学2019-07-12论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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