水杨基含氮五元杂环化合物与手性二茂铁二胺钯络合物的合成与研究

论文摘要

本论文对五元含氮杂环化合物及其钯络合物的合成和手性二茂铁基二胺钯络合物进行了以下研究：一、以水杨氰亚胺酸甲酯盐酸盐和乙二胺、苄基乙二胺、正戊基乙二胺和meso-1，2-二苯基-1，2-乙二胺为原料合成了含有咪唑啉的五元杂环化合物（10）、（11）、（12）和（13）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。二、以水杨腈和手性氨基醇为原料合成了含噁唑啉的五元杂环化合物（17）和（18）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。三、以化合物（11）、（17）和（18）为原料，在无水甲醇中加入等摩尔的Li2PdCl4和CH3OONa，室温搅拌24小时，通过分离、提纯得到化合物（19）、（20）和（21）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。并对化合物（19）的催化性能进行了研究。四、设计合成了一种新的手性二茂铁二胺的钯络合物（25），并对其在不对称Michael加成反应中的催化性能进行了初步研究。结果表明，化合物（25）对于不对称Michael加成有很好的催化性能，收率最高达到97.5％，ee％值也达到了80％。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一部分 前言
• 1.1 噁唑啉配体
• 1.2 咪唑啉配体
• 1.3 课题的提出
• 参考文献
• 第二部分 水杨基五元含氮杂环类化合物的合成及表征
• 2.1 前体化合物的合成
• 2.1.1 水杨腈的合成
• 2.1.2 水杨氰亚胺酸甲酯盐酸盐的合成
• 2.2 含咪唑啉化合物的合成与表征
• 2.2.1 二胺的合成
• 2.2.2 水杨基咪唑啉化合物的合成
• 2.2.3 水杨基咪唑啉化合物的表征
• 2.3 含噁唑啉化合物的合成与表征
• 2.3.1 手性氨基醇的合成
• 2.3.2 水杨基噁唑啉化合物的合成
• 2.3.3 水杨基噁唑啉化合物的表征
• 2.4 结果与讨论
• 2.5 水杨基五元含氮杂环类化合物的钯络合物的合成研究
• 2.5.1 水杨基咪唑啉化合物的配位性能研究
• 2.5.1.1 水杨基咪唑啉钯络合物（19）的合成
• 2.5.1.2 水杨基咪唑啉钯络合物（19）的表征
• 2.5.1.3 水杨基咪唑啉钯络合物（19）的催化性能研究
• 2.5.2 水杨基噁唑啉化合物的配位性能研究
• 2.5.2.1 水杨基噁唑啉钯络合物（20）和（21）的合成
• 2.5.2.2 水杨基噁唑啉钯络合物（20）和（21）的表征
• 2.5.3 结果与讨论
• 2.6 实验部分
• 2.6.1 主要测试仪器与试剂
• 2.6.2 原料和中间体的合成
• 2.6.2.1 水杨氰的合成
• 2.6.2.2 水杨氰亚胺酸甲酯盐酸盐的合成
• 2.6.3 水杨基咪唑啉化合物的合成
• 2.6.3.1 苄基乙二胺的合成
• 2.6.3.2 正戊基乙二胺的合成
• 2.6.3.3 meso-1,2-二苯基乙二胺的合成
• 2.6.3.4 水杨基咪唑啉化合物的合成
• 2.6.4 水杨基噁唑啉化合物的合成
• 2.6.4.1 苯丙氨基醇的合成
• 2.6.4.2 异丙基氨基醇的合成
• 2.6.4.3 水杨基噁唑啉化合物的合成
• 2.6.5 钯络合物的合成
• 参考文献
• 第三部分 手性二茂铁基二胺钯络合物的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用研究
• 3.1 前言
• 3.1.1 二茂铁化学
• 3.1.2 手性二茂铁衍生物钯络合物
• 3.2 手性二茂铁基二胺钯络合物的合成及其表征
• 3.2.1 前体化合物的合成
• 3.2.2 手性二茂铁二胺的合成
• 3.2.3 （S,S）-二茂铁基二胺钯络合物的合成
• 3.2.4 （S,S）-二茂铁基双胺及其钯络合物的表征
• 3.3 化合物（25）的催化性能研究
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 主要测试仪器与试剂
• 3.4.2 1’1-双甲酰二茂铁的合成
• 3.4.3 手性二茂铁基二胺的合成
• 3.4.4 （S,S）-二茂铁基二胺钯络合物的合成
• 3.5 HPLC条件
• 3.6 结论
• 参考文献
• 附图
• 总结论
• 后记