柴油加氢催化剂器外预硫化研究

论文摘要

本论文以柴油加氢催化剂为研究对象,考察了催化剂器外预硫化的影响因素,包括浸渍条件和硫化条件,并对硫化剂进行了筛选。通过X射线荧光光谱分析（XRF）、X射线衍射光谱（XRD）对硫化后的催化剂进行表征,并进一步考察了硫化后催化剂的加氢活性与稳定性。考察催化剂器外预硫化的浸渍条件和硫化条件,研究结果表明,影响因素包括浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力、硫化时间、硫化温度。其中浸渍温度是影响预硫化效果的主要因素,对于不同的硫化剂,浸渍温度略低于硫化剂的沸点时,硫化效果最佳;浸渍压力对硫化效果的影响不明显;浸渍时间并非越长越好,浸渍1.0 h左右效果较好。硫化温度对硫化效果有重要影响,硫化温度在320℃350℃效果较好;硫化时间以不低于1.0 h为宜。考察了DMDS、单质硫、单质硫与1-十二烯烃复配、DMDS与单质硫复配、DMDS与硫化铵复配、硫代硫酸铵作硫化剂的硫化效果以及硫化后催化剂的加氢活性。结果表明,DMDS与单质硫复配作硫化剂的催化剂硫化度最高,金属硫化物晶型最好,稳定性最好,加氢脱硫脱氮效果最佳。将浸渍后的催化剂自然放置一段时间后再进行硫化,与浸渍、硫化连续进行的催化剂相比,其硫化度有一定程度的降低,表明浸渍过程与硫化反应应连续进行。与器内预硫化催化剂相比,器外预硫化催化剂加氢效果更好。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 选题背景意义
• 1.2 加氢催化剂器外预硫化研究进展
• 1.2.1 国内器外预硫化的发展
• 1.2.2 国外预硫化技术的发展
• 1.3 加氢催化剂器外预硫化反应机理
• 1.4 加氢催化剂器外预硫化硫化剂的选择
• 1.4.1 无机硫化物
• 1.4.2 有机硫化物
• 1.4.3 混合硫化剂
• 1.5 影响加氢催化剂器外预硫化效果的因素
• 1.5.1 温度
• 2S 浓度'>1.5.2 H₂S 浓度
• 2浓度'>1.5.3 H₂浓度
• 1.5.4 硫化压力
• 1.5.5 空速
• 1.5.6 硫化时间
• 1.6 加氢催化剂器外预硫化效果的评价指标
• 1.7 本课题的研究内容
• 第二章 器外预硫化反应条件的考察
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验仪器和试剂
• 2.2.2 实验操作
• 2.2.3 表征手段及评价方法
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 浸渍条件对器外预硫化的影响
• 2.3.2 硫化条件对器外预硫化的影响
• 2.3.3 优化条件普遍适应性的考察
• 2.4 本章小结
• 第三章 硫化剂的筛选
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验仪器和试剂
• 3.2.2 实验操作
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 单质S 作硫化剂
• 3.3.2 单质硫与烯烃复配作硫化剂
• 3.3.3 单质硫与DMDS 复配作硫化剂
• 3.3.4 硫化铵与DMDS 复配作硫化剂
• 3.3.5 硫代硫酸铵作硫化剂
• 3.3.6 各硫化剂预硫化效果对比
• 3.4 本章小结
• 第四章 柴油加氢催化剂器外预硫化效果评价
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 实验仪器和试剂
• 4.2.2 实验操作
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 器外预硫化催化剂稳定性评价
• 4.3.2 器内与器外预硫化催化剂加氢活性对比
• 4.4 本章小结
• 第五章 结论
• 参考文献
• 致谢