固相合成的多胺合钴配合物氧合及氧化作用研究

论文摘要

氧载体是生物体内储存、运输氧气分子的一类蛋白质。多胺合钴配合物是一类氧载体模型化合物。本文采用低热固相法分别合成了以二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺为配体,硝酸钴、醋酸钴提供钴中心离子的六个多胺合钴配合物。与液相合成的同种配合物相比,它们具有更强的吸氧能力,室温下每摩尔配合物可消耗2摩尔或2摩尔以上的O2。通过红外光谱、激光共振拉曼光谱研究了该配合物吸氧后的变化,推测可能存在老化问题——首先形成了超氧配合物,进一步的吸氧使钴及配体发生了氧化。根据双氧配合物在密闭体系中释放氧气时,氮气的物质的量不变的特点,设计并验证了顶空气相色谱法测定配合物放氧量的方法。它对样品顶部气体先进行了分离然后定量,有较好的准确度和重现性。用顶空气相色谱法、红外光谱研究发现它们加酸释放出的气体不是O2,而是CO2,且氧化铝的加入促进了CO2的产生,同时还检测出了少量NO2。说明在酸性条件下,被钴活化的双氧使得多胺氧化分解;在氧化铝的协同催化作用下,配体氧化程度加深。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1 双氧配合物的研究现状概述
• 2 氧载体的氧合与氧化作用
• 3 天然氧载体、人工氧载体与氧载体模型化合物
• 3.1 天然氧载体
• 3.2 人工氧载体（人造载氧血液）
• 3.3 氧载体模型化合物
• 3.3.1 卟啉类金属配合物
• 3.3.2 席夫碱类金属配合物
• 3.3.3 双核铜双氧配合物
• 3.3.4 Vaska 型氧载体模型化合物
• 3.3.5 多胺类金属配合物
• 3.3.6 其他类型的氧载体模型化合物
• 4 氧分子的催化活化及选择性氧化
• 5 脂肪多胺合钴配合物的研究现状
• 6 双氧配合物中键合双氧测定的研究现状
• 6.1 气体容量法（奥氏分析）
• 6.2 容量分析
• 6.3 光度法
• 6.4 光谱法
• 6.5 各种类型氧分析仪
• 6.6 碘量法测定混合气体中的氧气
• 7 本文的工作
• 参考文献
• 第二章 多胺钴氧合配合物的固相合成、吸氧性能及表征
• 1 引言
• 2 实验部分
• 2.1 试剂与仪器
• 2.2 惰性条件下多胺合钴配合物的固相合成
• 2.3 吸氧性能研究
• 2.4 红外吸收光谱测试
• 2.5 激光共振拉曼光谱测试
• 3 结果与讨论
• 3.1 配合物的吸氧性能
• 3.1.1 多胺合钴配合物的吸氧量
• 3.1.2 多胺合钴配合物的吸氧曲线
• 3.2 红外光谱分析
• 3.3 激光共振拉曼光谱分析
• 4 结论
• 参考文献
• 第三章 顶空气相色谱法测定双氧配合物键合双氧
• 1 引言
• 2 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• 2.2 定量方法的设计与验证
• 2.2.1 定量方法
• 2.2.2 色谱条件
• 2.2.3 方法验证
• 2.3 双水杨醛缩乙二胺合钴氧载体的制备与载氧量测定
• II （salen）的制备'>2.3.1 非活性配合物Co^II（salen）的制备
• II（salen）吸氧量的测定氧载体的制备'>2.3.2 配合物 Co^II（salen）吸氧量的测定氧载体的制备
• II（Salen）]₂（DMF）₂O₂ 载氧量'>2.3.3 测定[Co^II（Salen）]₂（DMF）₂O₂载氧量
• 3 结果与讨论
• 3.1 色谱条件的选择
• 3.1.1 色谱柱的选择
• 3.1.2 柱温的选择
• 3.1.3 桥电流的选择
• 3.1.4 进样体积的选择
• 3.2 检测限与定量限的测定
• 3.3 加标回收率的测定
• 3.4 测定氯酸钾放氧量
• II（Salen）]₂（DMF）₂O₂ 载氧量的测定'>3.5 氧载体[Co^II（Salen）]₂（DMF）₂O₂载氧量的测定
• 3.6 测定顶空相氧增加量的实验数据分析
• 3.7 实验方法讨论及误差分析
• 4 结论
• 参考文献
• 第四章 多胺合钴配合物吸氧及老化机理研究
• 1 引言
• 2 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• 2.2 色谱分析条件
• 2.3 多胺合钴配合物的合成
• 2.4 检测配合物释放气体
• 3 结果与讨论
• 3.1 色谱条件的选择
• 3.1.1 色谱柱的选择
• 3.1.2 柱温的选择
• 3.1.3 检测器的选择及使用条件
• 3.1.4 进样体积的选择
• 3.2 多胺合钴配合物释放气体的鉴定
• 3.2.1 液相合成的配合物释放气体
• 3.2.2 固相合成的多胺合钴配合物释放气体
• 3.2.3 鉴定未知气体
• 3.3 多胺合钴配合物释放气体的检测小结
• 4 结论
• 参考文献
• 第五章 结论与展望
• 1 实验总结
• 2 展望
• 在读期间论文发表和完成情况
• 致谢