有机小分子催化的Aldol反应研究和选择性脱MOM保护基研究

论文摘要

本文对Brφnsted酸和四氢吡咯混合催化的Aldol反应进行了研究。系统的考察了酸强度对反应活性和化学选择性的影响。结果表明酸碱强弱匹配对Aldol反应的反应活性有很大影响,而反应体系中水的含量影响化学选择性。利用对硝基苯酚/四氢吡咯体系作催化剂,加入适量的水,可以控制反应得到单Aldol产物;当用苯酚/四氢吡咯体系作催化剂,减少催化剂量和降低酸性可以得到双Aldol产物。该研究对设计新型高效的手性有机小分子催化剂具有参考价值。在此基础上,为了找到反应条件更温和的催化体系,于是对多元Brφnsted酸/四氢吡咯催化的Aldol反应进行了研究。考察了不同结构的多元酚化合物对反应活性和化学选择性的影响。结果表明催化剂酚与底物分子间的氢键数目对Aldol反应的反应活性和化学选择性有很大影响,而反应体系中水的含量一定程度上也影响化学选择性。利用邻苯二酚/四氢吡咯体系作催化剂,反应条件温和,反应活性高,可以直接催化醛和酮进行反应。另外,本文使用PPh3和CBr4作试剂,对脱MOM保护基进行了研究,建立了一种脱MOM保护基的新方法。同时合成了一系列的甲氧基甲醚,通过对实验条件的优化,可以选择性的脱MOM保护基。该催化体系避免了质子酸的生成,反应条件温和,催化剂简单易得,收率高。为全合成中选择性脱保护基提供了新方法。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 有机小分子催化的Aldol反应研究
• 一 文献综述
• 1 Aldol反应的研究现状
• 1.1 不对称诱导的Aldol反应
• 1.2 Mukaiyama Aldol反应
• 1.3 酶催化的Aldol反应
• 1.4 路易斯酸／布朗斯特碱催化的Aldol反应
• 1.5 有机小分子催化的Aldol反应
• 1.6 其它Aldol反应
• 1.7 脯氨酸催化的Aldol反应
• 2 Aldol反应在全合成中的应用
• 3 本文选题
• 二 有机小分子催化的Aldol反应研究
• 第一节 四氢吡咯／一元Brφnsted酸催化的Aldol反应研究
• 1 生成单Aldol产物的研究
• 1.1 反应条件的优化
• 1.2 催化体系的推广应用
• 2 生成双Aldol产物的研究
• 2.1 反应条件的优化
• 3 实验结论
• 第二节 四氢吡咯／多元Brφnsted酸催化的Aldol反应研究
• 1 前言
• 2 结果与讨论
• 2.1 反应条件的优化
• 2.2 催化体系的推广应用
• 2.3 实验结论
• 4／PPh₃选择性脱MOM保护基的研究'>第二章 CBr₄／PPh₃选择性脱MOM保护基的研究
• 一 前言
• 4／PPh₃选择性脱MOM保护基的研究'>二 CBr₄／PPh₃选择性脱MOM保护基的研究
• 第一节 系列反应底物的制备
• 1 单酚衍生物的制备
• 2 香兰素衍生物的制备
• 3 二酚衍生物的制备
• 第二节 选择性脱MOM保护基研究
• 1 脱MOM保护基研究
• 1.1 反应条件的优化
• 1.2 反应机理
• 2 选择性脱MOM保护基
• 3 实验结论
• 第三章 实验部分
• 1 Aldol反应的实验步骤
• 2 单酚衍生物的制备步骤
• 3 香兰素衍生物的制备步骤
• 4 硅醚的制备步骤
• 5 二酚衍生物的制备步骤
• 6 脱MOM保护基的实验步骤
• 7 部分化合物的合成与表征
• 参考文献
• 附录1：部分产物的图谱
• 附录2：硕士期间完成论文情况
• 致谢