Se/CO/H2O体系合成有机二硫醚和硒醚的研究

论文摘要

食品用香料方面、橡胶硫化促进剂方面、医学止痛止咳消炎抗癌方面等。二硒醚是重要的有机合成试剂和合成中间体,可用于光导材料固相分离方面和医学抑制癌变方面等。Se催化CO体系自从被日本学者Sonoda发现以来,目前已用于芳香醛类化合物合成有机二硫醚和二硒醚。我们的研究工作即在此基础上展开,旨在把已经建立起来的Se/CO/H2O催化还原体系作进一步发展和创新,将其应用于以卤代烃为原料合成分子间对称的二硫醚和硒醚,为制备二硫醚和硒醚提供一条方便、环保、成本低的合成路线。一直以来在合成二硫醚和二硒醚的方法中,都是分子间合成对称或者不对称的二硫醚和二硒醚,本论文还会尝试合成分子内的二硫醚和二硒醚。本文通过条件实验,系统地研究了在Se/CO/H2O体系中以卤代烃为原料合成二硫醚的规律。发现以40 mL极性非质子溶剂DMF为溶剂,以0.4 mmol的硒粉作催化剂,以中等强度碱性的无机盐NaOAc为助催化剂,CO/H2O为还原剂（2 mLH2O）,常压条件以由苄基氯、硫粉各10 mmol为原料,反应5 h就可以合成较高产率（86.99 %）的二苄基二硫醚。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 引言
• 1.1 二硫醚的用途
• 1.2 二硫醚的合成
• 1.2.1 硫醇氧化法
• 1.2.2 磺酰氯的还原偶合法
• 1.2.3 与一氯化硫反应法
• 2S₂ 取代法'>1.2.4 Na₂S₂取代法
• 1.2.5 邦特盐法
• 1.2.6 1-氯代苯并三唑法
• 1.2.7 硫元素法
• 1.2.8 相转移催化剂
• 1.2.9 由硫醇和二硫醚反应法
• 1.2.10 其他方法
• 1.2.11 硒催化合成二硫醚
• 1.3 硒醚的用途
• 1.4 硒醚的合成
• 1.4.1 由硒化钠合成对称硒醚法
• 1.4.2 由二氧化硒合成对称硒醚法
• 1.4.3 由硒负离子合成对称硒醚法
• 1.4.4 由对称二硒醚合成不对称硒醚法
• 1.4.5 由芳基硒醇合成不对称二硒醚法
• 1.4.6 其他方法
• 2O 体系的概述'>1.5 Se/CO/H₂O 体系的概述
• 1.5.1 Se/CO 体系的催化反应
• 2O 体系的发现'>1.5.2 Se/CO/H₂O 体系的发现
• 2O 体系的应用'>1.5.3 Se/CO/H₂O 体系的应用
• 1.5.4 Se/CO/H20 体系的还原机理
• 1.6 论文的选题与构思
• 第2章 硒催化由卤代烃合成二硫醚的研究
• 2.1 概述
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 仪器
• 2.2.3 实验过程
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 溶剂对反应的影响
• 2.3.2 DMF 量对反应的影响
• 2.3.3 硒粉量对反应的影响
• 2.3.4 水量对反应的影响
• 2.3.5 反应时间对反应的影响
• 2.3.6 助催化剂对反应的影响
• 2.3.7 底物的量对反应的影响
• 2O 体系中的反应结果'>2.3.8 各种卤代烃在Se/CO/H₂O 体系中的反应结果
• 2.3.9 化合物结构表征
• 2.4 小结
• 第3章 硒催化由卤代烃合成硒醚的研究
• 3.1 概述
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 仪器
• 3.2.3 实验过程
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 化合物结构表征
• 3.5 反应机理的推测
• 3.6 小结
• 2O 体系下合成分子内二硫醚、二硒醚'>第4章 Se/CO/H₂O 体系下合成分子内二硫醚、二硒醚
• 4.1 概述
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 试剂
• 4.2.2 仪器
• 4.2.3 实验过程
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 化合物结构表征
• 4.5 小结
• 第5章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间发表的学术论文及参加科研情况