无水三氯化铈促进有机金属试剂与二茂铁酮的反应研究

论文摘要

格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中应用较广的重要反应,但是对于一些位阻较大的酮很难与格氏试剂或有机锂反应,有的甚至得不到产物。本文研究了在无水三氯化铈存在下,两种位阻较大的二茂铁酮（PhCOFc,FcCOFc）与一些有机金属试剂（CH3MgI,CH3CH2MgBr,（CH3）2CHMgBr,CH3（CH2）3MgBr,PhMgBr,FcLi）的反应,并与三氯化铈不存在的反应做比较;同时讨论了卤代烷用量对反应产率的影响。产物经元素分析、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）确认。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了有机金属试剂与二茂铁酮的反应产率。尤其是在与双二茂铁甲酮的反应中,单独使用格氏试剂几乎得不到对应的产物;而加入三氯化铈,乙基以及丁基格氏试剂的反应产率都达到90%以上,其他有机金属试剂的反应产率也都有较大的提高。加入无水三氯化铈还可以缩短格氏试剂与酮反应的时间,一般只需30 min。而不加三氯化铈的上述反应需在较高温度下进行,而且反应时间较长。实验过程中发现,在加热的条件下,由纯度较低的镁制得的格氏试剂与双二茂铁甲酮会发生偶联反应生成四二茂铁乙烯,而加入三氯化铈可以有效抑制该副反应,只得到相应的三级醇产物。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1.前言
• 1.1.有机铈与羰基化合物的反应研究
• 1.2.有机铈与腈、胺以及其他化合物的反应研究
• 2.实验部分
• 2.1.试剂
• 2.2.仪器及测试条件
• 2.3.原料的合成
• 2.3.1.苯甲酰基二茂铁的合成
• 2.3.2.双二茂铁甲酮的合成
• 2.3.3 氯汞基二茂铁的合成
• 2.3.4 溴代二茂铁的合成
• 2.3.5 正丁基锂的制备
• 2.4.有机金属试剂与酮的反应
• 2.4.1 三氯化铈存在下格氏试剂与酮的反应
• 2.4.2 无三氯化铈存在下格氏试剂与酮的反应
• 2.4.3 三氯化铈存在下锂代二茂铁与酮的反应
• 2.4.4 无三氯化铈存在下锂代二茂铁与酮的反应
• 3.结果与讨论
• 3.1.有无三氯化铈以及反应物比例不同时反应产率对比
• 3.1.1 苯甲酰基二茂铁与有机金属试剂的反应
• 3.1.2 双二茂铁甲酮与有机金属试剂的反应
• 3.2.反应溶剂及淬灭剂的选择
• 3.3.反应温度和反应时间的选择
• 3.4.镁的纯度对反应的影响
• 3.5.红外光谱分析
• 3.6.核磁共振氢谱分析
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 攻读硕士学位期间发表的论文