新型芳香型及连氮类配体大环铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与光物理研究

新型芳香型及连氮类配体大环铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与光物理研究

论文摘要

近年来,利用多齿配体合成结构新颖、性能独特的配合物,已成为配位化学工作者的一个热门研究领域。含氮杂环-联吡啶、联嘧啶和连氮等杂环化合物及其衍生物-是最常见的多齿配体之一,这些配体与金属Cu(Ⅰ)能形成一维、二维和三维结构的配合物。此类配合物在发光器件、太阳能转换、光学传感器、非线性光学材料、催化剂等领域有着重要应用。本论文在选择优化反应条件的基础上,合成得到了七个新型的Cu(Ⅰ)配合物。应用现代波谱方法表征了这些配合物,并用X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构。初步研究了它们的光物理性质。主要研究结果如下:1.为了增加桥连配体的长度并期望获得一种新型的大环结构铜(Ⅰ)配合物,合成了一种水合肼桥联的席夫碱连氮类配体,通过’H NMR确定了其结构。2.通过改变溶剂、辅助配体、温度等反应条件,我们合成了七种配合物:{[Cu6(p-bpe)9(PCy3)6](BF4)6}.(1).{[Cu6(μ-bpe)12](BF4)6}.(2). {[Cu6(4-paa)12](BF4)6}.(3).[Cu2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy3)2](BF4)2(4). [Cu2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh3)2](BF4)2(5).[Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy3)2](BF4)2 (6).[Cu2(4-paa)(1,10-phen)2(PPh3)2](BF4)2(7)。通过光谱表征分析、X射线单品衍射确定了它们的结构。结果证实:配合物(1)、(2)和(3)结构相似,(1)为二维波形平面结构,而(2)和(3)为三维立体孔状结构。配合物(4),(5),(6),(7)的结构相似,均为简单双核铜结构。3.对七种配合物的光物理性质进行了初步的探讨,测试了它们的紫外吸收、固体荧光发射以及在部分溶剂中的发射等光谱。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 本论文合成的化合物和配合物的结构式
  • 第一章 前言
  • 引言
  • 1.1 铜(Ⅰ)配合物的研究现状及其进展
  • 1.1.1 新型铜(Ⅰ)配合物的合成和结构研究
  • 1.1.2 铜(Ⅰ)配合物多维体系的空间组装
  • 1.1.3 铜(Ⅰ)配合物相关理论的研究
  • 1.1.4 功能性铜(Ⅰ)配合物材料的研究与开发
  • 1.1.5 铜(Ⅰ)配合物在生物无机化学中的应用
  • 1.2 配位聚合物的研究现状及进展
  • 1.2.1 晶体工程与配位聚合物
  • 1.2.2 配位聚合物的研究现状
  • 1.2.3 配位聚合物合成方法
  • 1.3 本论文的立题依据及构思设想
  • 第二章 吡啶型和席夫碱配体及其系列铜(Ⅰ)配合物的合成
  • 2.1 试剂和仪器
  • 2.1.1 试剂及其处理
  • 2.1.2 实验仪器
  • 2.2 化合物的合成及表征
  • 2.2.1 新型席夫碱配体的合成
  • 2.3 配合物的合成
  • 6(μ-bpe)9(PCy36](BF46}n(1)的合成'>2.3.1 {[Cu6(μ-bpe)9(PCy36](BF46}n(1)的合成
  • 6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的合成'>2.3.2 {[Cu6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的合成
  • 6(4-Paa)12](BF46}n(3)的合成'>2.3.3 {[Cu6(4-Paa)12](BF46}n(3)的合成
  • 2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的合成'>2.3.4 [Cu2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的合成
  • 2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的合成'>2.3.5 [Cu2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的合成
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的合成'>2.3.6 [Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的合成
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的合成'>2.3.7 [Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的合成
  • 2.4 本章小节
  • 第三章 吡啶型和席夫碱配体及其铜(Ⅰ)配合物的晶体结构
  • 3.1 仪器和方法
  • 3.2 空间立体网状Cu(Ⅰ)配合物的晶体结构
  • 6(μ-bpe)9(PCy36](BF46}n(1)的晶体结构'>3.2.1 配合物{[Cu6(μ-bpe)9(PCy36](BF46}n(1)的晶体结构
  • 6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的晶体结构'>3.2.2 配合物{[Cu6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的晶体结构
  • 6(4-Paa)12](BF46}n(3)的晶体结构'>3.2.3 配合物{[Cu6(4-Paa)12](BF46}n(3)的晶体结构
  • 3.3 双核铜(Ⅰ)配合物的晶体结构
  • 2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的晶体结构'>3.3.1 [Cu2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的晶体结构
  • 2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的晶体结构'>3.3.2 [Cu2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的晶体结构
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的晶体结构'>3.3.3 [Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的晶体结构
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的晶体结构'>3.3.4 [Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的晶体结构
  • 3.4 结果与讨论
  • 第四章 吡啶型和席夫碱配体及其铜(Ⅰ)配合物的光物理性质
  • 4.1 仪器和方法
  • 4.2 吡啶型和席夫碱配体及其铜(Ⅰ)配合物的光谱分析
  • 6(μ-bpe)9(PCy3)6](BF46}n(1)的光谱分析'>4.2.1 配合物{[Cu6(μ-bpe)9(PCy3)6](BF46}n(1)的光谱分析
  • 6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的光谱分析'>4.2.2 配合物{[Cu6(μ-bpe)12](BF46}n(2)的光谱分析
  • 6(4-Paa)12](BF46}n(3)的光谱分析'>4.2.3 配合物{[Cu6(4-Paa)12](BF46}n(3)的光谱分析
  • 2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的光潜分析'>4.2.4 配合物[Cu2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy32](BF42(4)的光潜分析
  • 2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的光谱分析'>4.2.5 配合物[Cu2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh32](BF42(5)的光谱分析
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的光谱分析'>4.2.6 配合物[Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy32](BF42(6)的光谱分析
  • 2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的光谱分析'>4.2.7 配合物[Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PPh32](BF42(7)的光谱分析
  • 4.3 本章小结
  • 参考文献
  • 发表论文
  • 致谢
  • 相关论文文献

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