论文摘要
本论文采用β-酮亚胺为辅助配体,合成了12个新的稀土配合物,并对其中的11个配合物进行了X-ray晶体结构鉴定。在此基础上,进一步研究了中性和阴离子型的配合物对ε-己内酯、L-丙交酯的聚合催化活性以及阴离子型配合物对醛和胺生成酰胺的催化活性。1、β-酮亚胺配体C6H5NHC（CH3）CHCO（CH3） （LH,下同）与（ArO）3Ln·THF （ArOH = 2,6-二叔丁基-对甲基苯酚,下同）按2:1的摩尔比反应,合成了2个中性单核β-酮亚胺稀土芳氧化合物:LnL2（OAr）·DME （Ln = Nd （1）、Sm （2））。这两个配合物都经过了元素分析、红外光谱的表征,其中配合物2还经过了X-ray晶体结构的表征。配合物2的单晶结构图显示,稀土金属跟两个β-酮亚胺配体、一个芳氧基配体和一个DME分子配位,中心金属的配位几何构型都是扭曲的五角双锥。2、β-酮亚胺配体LH与Na（THF）6Ln（OAr）4按2:1的摩尔比反应,合成了下列3个阴离子型的含两个β-酮亚胺配体和两个芳氧基配体的稀土配合物:Na（DME）3LnL2（OAr）2 （Ln = La （3）、Nd （4）、Sm （5））。这三个配合物均经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征,其中配合物3还经过了1H NMR和13C NMR的表征。在这三个配合物中,稀土金属跟两个β-酮亚胺配体、两个芳氧基配体配位,中心金属的配位几何构型都是扭曲的八面体。3、β-酮亚胺配体LH、NaOAr和（ArO）3Ln·THF按2:1:1的摩尔比反应,合成了下列2个阴离子型的含两个β-酮亚胺配体和两个芳氧基配体的稀土配合物:Na（DME）3LnL2（OAr）2 （Ln = Y （6）、Yb （7））。这两个配合物均经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征。这两个配合物和前述的三个配合物一样,稀土金属跟两个β-酮亚胺配体、两个芳氧基配体配位,中心金属的配位几何构型都是扭曲的八面体。4、β-酮亚胺配体2,6-Me-C6H5NHC（CH3）CHCO（CH3） （L2,6-MeH,下同）和Na（THF）6La（OAr）4按2:1的摩尔比反应,合成了配合物LaL22,6-Me（OAr）·L2,6-MeNa （8）。该配合物经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征。在该配合物中,中心金属跟两个β-酮亚胺配体、一个芳氧基配体和一个β-酮亚胺分子配位,中心金属的配位几何构型是扭曲的八面体。5、β-酮亚胺配体L2,6-MeH和Na（THF）6 Ln（OAr）4按2:1的摩尔比反应,合成了两个配合物LnL22,6-Me（OAr）·L2,6-MeH （Ln = Nd （9）、Sm （10））。这两个配合物均经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征。在配合物中,稀土金属跟两个β-酮亚胺配体、一个芳氧基配体和一个β-酮亚胺分子配位,中心金属的配位几何构型是扭曲的八面体。6、β-酮亚胺配体LH与Na（THF）6La（OAr’）4（Ar’OH = 2,6-二叔丁基苯酚,下同）按2:1的摩尔比反应,合成了配合物:LaL2（OAr’）·DME （11）。该配合物经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征。该配合物中,中心金属跟两个β-酮亚胺配体、一个芳氧基配体和一个DME分子配位,中心金属的配位几何构型是扭曲的五角双锥。7、β-酮亚胺配体LH与Na（THF）6La（OAr’）4（Ar’OH =2,6-二叔丁基苯酚,下同）按2:1的摩尔比反应,合成了配合物:（NdL3）2 （12）。该配合物经过了元素分析、红外光谱、和X-ray晶体结构的表征。该配合物中,两个中心金属通过配体上的O原子桥联形成了一个双核均配型的配合物。在该配合物中,中心金属的配位几何构型是扭曲的八面体。8、配合物1-5可以作为单组份催化剂高活性地催化ε-己内酯的开环聚合和丙交酯的开环聚合,并显示了很高的催化活性。其催化得到的聚合物的数均分子量较高,而分子量分布较窄（或PDI值较小）。9、配合物3-5也可以作为单组份催化剂高效地催化醛和胺生成酰胺的反应。