锂离子电池正极材料LiCoxNi1-xO2的研究

锂离子电池正极材料LiCoxNi1-xO2的研究

论文摘要

锂离子电池由于具有输出电压高、比能量大、容量大、循环寿命长等优点,而被广泛应用。二元固溶体正极材料LiCoxNi1-xO2是近年来锂离子电池材料研究的热点。 本文采用新的方法溶胶-凝胶自蔓延预烧结法制备了正极材料LiCoxNi1-xO2,采用X射线衍射(XRD)、差热分析(DTA)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、元素分析(ICP)及电化学测试等表征手段,从材料的合成方法、化学掺杂和修饰等方面入手,对锂离子电池正极材料LiCoxNi1-xO2结构与性能进行系统地分析研究。本文的主要研究工作和取得的成果为: (1)研究了溶胶剂种类、用量以及溶胶剂/金属离子配比等因素对合成产物LiCoxNi1-xO2结构和性能的影响。采用浓度为2mol/L柠檬酸作溶胶剂,与碳酸锂、钴、镍盐反应并生成大分子凝胶,控制柠檬酸与金属离子比例R=1.25,所得产物的粒度分布在10~130μm,D50为44.4μm,D90为69.3μm,具有完整的六方晶型结构,其首次放电容量158.7mAh·g-1。 (2)利用差热分析,运用Doyle-Ozawa法研究分析了前躯体干凝胶LiCoxNi1-xO2制备过程中热行为及各个反应阶段的表观活化能。结果表明干凝胶的分解过程可以分为四个阶段,即结晶水的脱除、柠檬酸盐的分解、金属盐的分解、最终产物LiCoxNi1-xO2的形成。根据Doyle-Ozawa法计算得每个分解阶段的分解活化能为:97.8kJ/mol,127.4~140.4kJ/mol,118.7kJ/mol,105.2kJ/mol。 (3)溶胶-凝胶预烧结工艺对材料的结构性能有很大影响,空气中于300~400℃下利用溶胶-凝胶自蔓延的特性先预烧结,再在高温炉中空气气氛下制备LiCoxNi1-xO2材料,克服了以往将干凝胶直接烧结易产生低价化合物的缺陷。 分析研究了烧结温度、烧结时间、原料Li/(Ni+Co)配比等工艺条件对合成材料LiCoxNi1-xO2结构以及电化学性能的影响,利用正交实验对烧结工艺优化分析。结果显示:反应温度对产物的结构影响最为明显,反应温度800℃、反应时间为12小时,原料配比Li/(Ni+Co)为1.05:1为最优化工艺条件。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 1.1 前言
  • 1.2 锂离子电池的工作原理及特点
  • 1.2.1 锂离子电池工作原理
  • 1.2.2 锂离子电池的特点
  • 1.3 锂离子电池电极材料
  • 1.3.1 锂离子电池对电极材料的特殊要求
  • 1.3.2 正极材料
  • 1.4 锂离子电池正极材料的制备方法
  • 1.5 影响正极材料电化学性能的因素
  • 1.6 存在问题及本论文的研究思路
  • 第二章 实验部分
  • 2.1 锂离子电池正极材料结构与性能表征
  • 2.1.1 粉末X-射线衍射分析(XRD)
  • 2.1.2 热分析
  • 2.1.3 扫描电子显微镜分析(SEM)
  • 2.1.4 激光粒度分析
  • 2.1.5 电感耦合等离子体原子发射光谱元素分析
  • 2.2 实验电池结构组成
  • 2.3 实验电池的组装过程
  • 2.3.1 正极制备
  • 2.3.2 负极和隔膜的选择
  • 2.3.3 电解质溶液的选用
  • 2.3.4 实验电池组装
  • 2.3.5 电池充放电测试
  • 2.3.6 循环伏安测试分析
  • xNi1-xO2凝胶前躯体热行为分析'>第三章 LiCoxNi1-xO2凝胶前躯体热行为分析
  • 3.1 引言
  • xNi1-xO2前驱体干凝胶的合成'>3.2 LiCoxNi1-xO2前驱体干凝胶的合成
  • xNi1-xO2前驱体热分解过程'>3.3 LiCoxNi1-xO2前驱体热分解过程
  • xNi1-xO2前躯体干凝胶的TG-DTA分析'>3.3.1 LiCoxNi1-xO2前躯体干凝胶的TG-DTA分析
  • 3.3.2 不同热分解过程产物结构XRD分析
  • xNi1-xO2干凝胶前躯体热分解活化能'>3.4 LiCoxNi1-xO2干凝胶前躯体热分解活化能
  • 3.5 本章小结
  • xNi1-xO2粉体烧结工艺与性能研究'>第四章 正极材料LiCoxNi1-xO2粉体烧结工艺与性能研究
  • xNi1-xO2粉体的制备工艺'>4.1 正极材料LiCoxNi1-xO2粉体的制备工艺
  • xNi1-xO2凝胶前驱物的红外(FTIR)分析'>4.2 LiCoxNi1-xO2凝胶前驱物的红外(FTIR)分析
  • 4.3 预烧结工艺对产物的影响
  • xNi1-xO2结构和性能的影响'>4.4 烧结温度对正极材料LiCoxNi1-xO2结构和性能的影响
  • xNi1-xO2结构和性能的影响'>4.5 烧结时间对材料LiCoxNi1-xO2结构和性能的影响
  • 4.6 原料配比Li/(Ni+Co)对产物结构的影响
  • 4.7 烧结工艺的正交实验优化分析
  • xNi1-xO2结构和性能的影响'>4.8 Co/Ni比例对LiCoxNi1-xO2结构和性能的影响
  • xNi1-xO2结构的影响'>4.8.1 Co/Ni比例对LiCoxNi1-xO2结构的影响
  • xNi1-xO2电化学性能的影响'>4.8.2 Co/Ni比例对LiCoxNi1-xO2电化学性能的影响
  • 4.9 本章小结
  • xNi1-xO2凝胶化工艺的研究'>第五章 LiCoxNi1-xO2凝胶化工艺的研究
  • 5.1 前言
  • 5.2 溶胶剂种类对产物的影响
  • 5.3 柠檬酸水溶液浓度对产物的影响
  • 5.4 柠檬酸与金属离子比例对产物结构和性能的影响
  • 5.4.1 柠檬酸与金属离子比例对产物热分解行为的影响
  • 5.4.2 柠檬酸与金属离子比例对产物结构和形貌的影响
  • 5.4.3 柠檬酸与金属离子比例对产物电性能的影响
  • 5.5 溶胶-凝胶反应溶液pH值对产物的影响
  • 5.6 本章小结
  • 1-xO2的研究'>第六章 微波法制备正极材料LiCo-xNi1-xO2的研究
  • 6.1 引言
  • 0.5Ni0.5O2的工艺过程'>6.2 微波法制备正极材料LiCo0.5Ni0.5O2的工艺过程
  • 6.3 微波辐照时间对体系温度的影响
  • 0.5Ni0.5O2结构的影响'>6.4 微波时间对样品LiCo0.5Ni0.5O2结构的影响
  • 0.5Ni0.5O2的扫描电镜分析'>6.5 产品LiCo0.5Ni0.5O2的扫描电镜分析
  • 6.6 样品的粒度分布
  • 6.7 充放电性能
  • 6.8 本章小结
  • 1-x-yMyO2的掺杂改性研究'>第七章 正极材料LiCoxNi1-x-yMyO2的掺杂改性研究
  • 7.1 引言
  • 0.5Ni0.5O2掺杂Al的研究'>7.2 正极材料LiCo0.5Ni0.5O2掺杂Al的研究
  • 0.5Ni0.5-xAlxO2的工艺'>7.2.1 Al掺杂制备正极材料LiCo0.5Ni0.5-xAlxO2的工艺
  • 0.5Ni0.5-xAlxO2的组成分析'>7.2.2 正极材料LiCo0.5Ni0.5-xAlxO2的组成分析
  • 0.5Ni0.5-xAlxO2的热分析'>7.2.3 Al掺杂正极材料LiCo0.5Ni0.5-xAlxO2的热分析
  • 0.5Ni0.5-xAlxO2结构的影响'>7.2.4 Al掺杂对正极材料LiCo0.5Ni0.5-xAlxO2结构的影响
  • 0.5Ni0.5-xAlxO2电性能的影响'>7.2.5 Al掺杂对正极材料LiCo0.5Ni0.5-xAlxO2电性能的影响
  • 0.5Co0.5O2掺杂Zn的研究'>7.3 正极材料LiNi0.5Co0.5O2掺杂Zn的研究
  • 0.5Ni0.5-xZnxO2的制备'>7.3.1 Zn掺杂正极材料LiCo0.5Ni0.5-xZnxO2的制备
  • 0.5Ni0.5-xZnxO2的XRD结构'>7.3.2 样品LiCo0.5Ni0.5-xZnxO2的XRD结构
  • 0.5Ni0.5-xZnxO2的电性能'>7.3.4 样品LiCo0.5Ni0.5-xZnxO2的电性能
  • 0.5Ni0.5O2掺杂V的研究'>7.4 正极材料LiCo0.5Ni0.5O2掺杂V的研究
  • 0.5Ni0.5O2的制备'>7.4.1 V掺杂正极材料LiCo0.5Ni0.5O2的制备
  • 0.5Ni0.5O2结构的影响'>7.4.2 V掺杂对正极材料LiCo0.5Ni0.5O2结构的影响
  • 0.5Ni0.5O2电化学性能的影响'>7.4.3 V掺杂对正极材料LiCo0.5Ni0.5O2电化学性能的影响
  • 0.5Ni0.5-xMxO2(M=Al,Zn,V)掺杂嵌锂机理分析'>7.5 正极材料LiCo0.5Ni0.5-xMxO2(M=Al,Zn,V)掺杂嵌锂机理分析
  • 7.6 本章小结
  • 第八章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 作者在博士期间发表的论文
  • 相关论文文献

    • [1].相转移法制备LiCo_xNi_(1-x)O_2正极材料[J]. 南开大学学报(自然科学版) 2008(02)

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