TBM与铝盐结合鞣性能及对皮革中Cr6+形成的抑制作用

论文摘要

本文以没食子酸为原料，经过酚羟基保护、酰化等一系列反应得到三乙酰基没食子酰氯，将其与三聚氰胺反应，产物解保护后得到N,N`,N``-三（3,4,5-三羟基）苯甲酰-2,4,6三氨基-1,3,5三嗪（TBM）。模拟植物多酚鞣剂与铝盐结合鞣制，对TBM和铝盐结合鞣制性能进行实验研究，研究了TBM的鞣性。然后以铬复鞣的绵羊蓝湿坯革为对象，分析讨论维生素c（Vc）、对苯二酚、没食子酸及TBM四种物质对皮革中Cr（VI）的消除与抑制作用。最后以猪油和菜油为基质，考察TBM、叔丁基对苯二酚（TBHQ）、没食子酸及二丁基羟基甲苯（BHT）四种抗氧化剂的性能。在植物鞣剂与铝盐结合鞣制研究的基础上，用TBM取代大分子栲胶与铝盐结合鞣制，以收缩温度变化为主要考察指标研究了TBM与铝盐的结合鞣制性能。结果表明：TBM单独鞣制酸绵羊皮后，坯革收缩温度最高可达67.3℃，相对酸皮Ts提高20.6℃，证明TBM具有一定的鞣性，其鞣制机理与富含植物多酚的栲胶一致；TBM用量8%（绵羊酸皮质量计）与铝盐用量10%的结合鞣制工艺条件下，坯革收缩温度可达83.8℃，说明二者对皮胶原进行结合鞣制时具有一定的协同增效作用。为了模拟对皮革中天然加脂材料的抗氧化作用，以猪油和菜油为基质，通过测定油脂的酸值和过氧化值的变化，研究了TBM、没食子酸、TBHQ和BHT对油脂的抗氧化性能，结果表明这四种物质均有不同程度的抗氧化能力，可以有效的抑制油脂酸值和抗氧化值的升高。以猪油为基质它们的抗氧化能力强弱顺序为：TBM＞TBHQ＞没食子酸＞BHT。以菜油为基质时抗氧化能力强弱顺序为TBM＞TBHQ≈没食子酸＞BHT。抗氧化剂可以显著的降低油脂氧化速率，使其的诱导期推后，明显抑制油脂酸值和过氧化值的增高，对预防皮革中六价铬的超标具有显著作用。用Vc、对苯二酚、没食子酸及TBM分别处理绵羊蓝湿革，发现不加抗氧化剂的坯革六价铬含量为34.8mg/kg，经四种抗氧化剂处理后六价铬的含量都有不同程度的降低，说明这些抗氧化剂能将坯革中六价铬还原成三价铬，从而具有消除坯革中六价铬的功效，它们对六价铬的还原能力强弱顺序为：TBM＞没食子酸＞对苯二酚＞Vc。为了模拟皮革在运输、储存中外部环境（空气、热、光等）作用促使三价铬氧化转变成六价铬的过程，将四种抗氧化剂处理的坯革取样放置于烘箱中，在85℃鼓风处理16h，然后测定坯革样品中六价铬的含量，发现在强制氧化实验条件下，四种抗氧化剂都有抑制三价铬转变为六价铬的功效，并且随着抗氧化剂用量的增加，抑制作用增加，其中TBM的抑制效果最为明显，实验前后六价铬含量始终小于5mg/kg。因此，TBM可有效地消除和抑制皮革中六价铬的生成。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 符号说明
• 1 文献综述
• 1.1 皮革鞣剂及皮革结合鞣制简介
• 1.1.1 铝鞣剂及其鞣制机理
• 1.1.2 植鞣剂及其鞣制机理
• 1.1.3 植铝结合鞣制机理
• 1.2 植物多酚的性质和应用
• 1.2.1 植物多酚的性质
• 1.2.2 植物多酚的应用
• 1.3 没食子酸的性质和应用
• 1.3.1 没食子酸的性质
• 1.3.2 没食子酸的应用
• 1.4 皮革抗氧化剂的抗氧化机理
• 1.5 油脂抗氧化剂的应用状况
• 1.6 本课题研究意义目的及内容
• 1.6.1 本课题研究意义和目的
• 1.6.2 本课题研究内容
• 2 TBM 的合成及其鞣制性能的研究
• 2.1 主要试剂和仪器设备
• 2.1.1 主要试剂及规格
• 2.1.2 主要仪器及规格
• 2.2 实验方法与测试
• 2.2.1 TBM 的合成
• 2.2.2 TBM 的表征
• 2.2.3 TBM 的鞣制工艺
• 2.2.4 收缩温度的测定
• 2.2.5 TBM 及结合鞣制坯革经不同溶液处理后其耐湿热稳定性变化的测试
• 2.2.6 坯革厚度变化率测定
• 2.3 合成产物结构表征
• 2.4 TBM 的鞣制性能研究
• 2.4.1 TBM 鞣制性能
• 2.4.2 TBM-铝结合鞣制性能
• 2.4.3 TBM 及结合鞣制坯革经几种不同介质处理后 Ts 变化
• 2.4.4 坯革增厚率测定
• 2.5 本章小结
• 3 TBM 对天然油脂抗氧化性的研究
• 3.1 主要试剂和仪器设备
• 3.1.1 主要试剂及规格
• 3.1.2 主要仪器及规格
• 3.2 实验方法与测试
• 3.2.1 实验方案
• 3.2.2 酸值测定
• 3.2.3 过氧化值测定
• 3.2.4 菜油酸值测定
• 3.2.5 菜油过氧化值测定
• 3.3 测定结果及讨论
• 3.3.1 抗氧化剂对猪油油品的影响及讨论
• 3.3.2 抗氧化剂对菜油油品的影响及讨论
• 3.4 本章小结
• 4 TBM 对坯革中六价铬的消除和抑制作用
• 4.1 主要试剂和仪器设备
• 4.1.1 主要试剂及规格
• 4.1.2 主要仪器及规格
• 4.2 实验方法与测试
• 4.2.1 蓝湿革处理工艺
• 4.2.2 坯革中六价铬测量
• 4.2.3 坯革强制加热氧化
• 4.3 六价铬标准曲线的制作
• 4.4 抗氧化剂对坯革中六价铬的作用
• 4.4.1 抗氧化剂对坯革中六价铬的消除作用
• 4.4.2 抗氧化剂对坯革中六价铬的抑制作用
• 4.5 本章小结
• 5 结论
• 致谢
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的学术论文目录