论文摘要
本论文主要完成了两方面的工作:含(4,4’-二氨基)二苯基甲烷(dadpm)的过渡会属超分子化合物的合成与结构表征;金属含硫簇合物W/Cu(Ag)/S为预制件和基本结构单元的超分子自组装及性能研究。 多齿配体,尤其是4,4’-联吡啶及其衍生物常常被用来和金属原子配位,形成了不少具有螺旋结构的配合物或聚合物。另外,含氨基配体也常被用来和各种金属配位形成结构各异的配位聚合物。在这些配体中,dadpm可以和金属配位形成一维、二维、三维配位聚合物。 另一方面,以金属离子或配合物为结构单元的配位聚合物是超分子化合物中相当重要的一部分。尽管大多数研究仍是围绕单个金属离子自组装展开,但是以金属簇合物为基本结构单元的含簇超分子自组装越来越受到关注。本文主要选取了异金属含硫簇合物W/Cu(Ag)/S为预制结构单元,通过与桥联配体或金属阳离子组装,形成了各种多维配位含簇聚合物,并且研究了它们的结构和性质。 本论文研究工作主要是: 一、以(4,4’-二氨基)二苯基甲烷(dadpm)为配体与过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)离子合成,得到了两个结构新颖的一维配位聚合物:[Ni(acac)2(dadpm)]∞1和[Co(acac)2(dadpm)]∞2(acac=乙酰丙酮),并进行了元素分析和IR光谱表征, 同时测定了它们的晶体结构并进行了差热-热重(TGA-DTA)分析。 二、(1) 合成nido型簇合物[(n-Bu)4N]2[WOS3Cu3(SCN)3]3,并通过IR,元素分析和X-射线衍射仪进行表征: (2) 以[WOS3Cu3I3]簇骨架为预制件和基本结构单元,合成了一维链状结构的含簇超分子[WOS3Cu3I(dtdp)2]n4; (3) 以[AgWS4·α-MePyH]n为前驱体和不同的金属阳离子如Ca2+,Eu3+等反应得到含簇超分子[W5Ag6S20·2Ca(DMSO)6]n5和[W3Ag3S12·Eu(DMSO)8]n6。
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