炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用

论文摘要

本论文主要研究了由炔烃的镁氢化反应得到相应的烯基Grignard试剂,后者在烯烃立体选择合成反应中的应用。炔基硅烷在Cp2TiCl2催化下于乙醚中室温镁氢化反应6 h,高区域和立体选择性地合成了（Z）-α-硅基烯基Grignard试剂。研究了（Z）-α-硅基烯基Grignard试剂在Pd（PPh3）4催化下与（E）-α-碘代烯基硫醚的交叉偶联反应,提供了立体选择合成（Z,Z）-2-硅基-3-芳硫基-1,3-二烯的新途径。该法具有起始原料易得,反应条件温和,操作简便,立体和区域选择性好,产率较高等优势。烷基芳基乙炔在Cp2TiCl2催化下于乙醚中室温镁氢化2 h,能高区域和立体选择性地生成（E）-α-芳基烯基Grignard试剂。研究了（E）-α-芳基烯基Grignard试剂在Pd（PPh3）4催化下与烯基碘化物的交叉偶联反应,发现该反应在室温下能高产率地顺利进行,为立体选择合成（Z,E）-2-芳基-1,3-二烯提供了新方法。同时还研究了（E）-α-芳基烯基Grignard试剂与醛或酮的加成反应,发现该反应在室温条件下也能高产率地顺利进行,提供了立体选择合成（E）-2,3-双取代烯丙醇的新方法。上述合成（Z,E）-2-芳基-1,3-二烯和（E）-2,3-双取代烯丙醇的方法均具有起始原料易得,反应条件温和,操作简便,立体和区域选择性好,产率较高等优势。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1 前言
• 1.1 有机金属化合物在立体选择合成反应中应用的新进展
• 1.2 双官能团试剂在高选择性合成反应中的应用
• 1.3 烯基硅烷的合成与应用
• 1.4 烯基硫醚的合成与应用
• 1.5 本论文工作的基本设想
• 2 炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用
• 2.1 （Z）-Α-硅基烯基GRIGNARD 试剂在立体选择合成含硅和硫双功能化1,3-二烯中的应用
• 2.2 （E）-Α-芳基烯基GRIGNARD 试剂在立体选择合成（Z, E）-2-芳基-1,3-二烯中的应用
• 2.3 （E）-Α-芳基烯基GRIGNARD 试剂在立体选择合成（E）-2,3-双取代烯丙醇中的应用
• 3 总结
• 4 实验部分
• 4.1 试剂、原料和催化剂的制备
• 4.2 炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用
• 参考文献
• 硕士期间论文发表情况
• 致谢