论文摘要
化学发光分析法具有背景干扰小,不受光散射影响以及灵敏度高、仪器设备简单,操作方便等优点,在生物分子测定中具有广泛的应用。近年来,基于纳米材料的液相化学发光分析引起了人们的广泛关注。本论文基于纳米金溶胶优良的催化性能和硫化镉纳米晶的发光特性,考察了纳米金溶胶对鲁米诺-过氧化氢化学发光体系的催化性能以及硫化镉纳米晶参与的液相化学发光过程,并据此建立了一些常见生物分子测定的化学发光体系,具体概括如下;(1)基于纳米金催化的鲁米诺-过氧化氢化学发光体系测定雌性激素。纳米金溶胶能强烈地增强鲁米诺-过氧化氢化学发光,而天然雌性激素能明显的抑制金纳米溶胶催化的鲁米诺-过氧化氢体系的化学发光。据此,我们建立了测定天然雌激素(雌酮、雌二醇和雌三醇)的化学发光方法。在最优化的实验条件下,测定雌酮、雌二醇和雌三醇的线性范围分别为0.07~7.0μmol/L、0.04~10μmol/L和0.1~10μmol/L。检测限分别为3.2 nmol/L、7.7 nmol/L和49 nmol/L,相应的相对标准偏差分别为2.9%、2.6%和1.8%。该方法用于孕妇尿样中雌激素总量的测定,结果令人满意。(2)基于纳米金催化的鲁米诺-过氧化氢化学发光体系测定一些巯基化合物。谷胱甘肽、L-半胱氨酸和6-巯基嘌呤强烈抑制纳米金催化的鲁米诺-过氧化氢化学发光。基于此,我们建立了测定谷胱甘肽、L-半胱氨酸和6-巯基嘌呤的化学发光方法。在最优的实验条件下,谷胱甘肽、L-半胱氨酸和6-巯基嘌呤线性范围分别为7.0×10-7~1.0×10-5mol/L、1.0×10-9~7.0×10-6mol/L和4.0×10-8~7.0×10-6mol/L;检测限分别为1.1×10-8mol/L、2.9×10-10mol/L和1.1×10-9mol/L;相对标准偏差分别为1.4%、2.1%和1.8%。(3)基于纳米金催化的鲁米诺—过氧化氢化学发光体系测定喹喏酮衍生物。一些喹喏酮衍生物能增强纳米金催化的鲁米诺—过氧化氢化学发光。在金纳米的诱导下,氧化态的喹喏酮衍生物可能将能量转移给3-氨基邻苯二甲酸盐,进而增加了激发态的3-氨基邻苯二甲酸盐的数量,引起化学发光强度的增大。基于此,我们建立了测定六种喹喏酮衍生物的化学发光方法。诺氟沙星、环丙沙星、洛美沙星、氟罗沙星、氧氟沙星和左氧氟沙星线性范围分别为0.08~1.28μg/mL、0.013~1.32μg/mL、0.014~1.4μg/mL、0.029~1.46μg/mL、0.02~1.0μg/mL和0.01~1.44μg/mL;检测限分别为3.2 ng/mL、9.5 ng/mL、7.0ng/mL、9.0 ng/mL、8.0 ng/mL和8.0 ng/mL;相对标准偏差分别为4.3、1.5、1.9、1.3、1.6和2.1%。该方法用于实际样品的检测,结果令人满意。(4)硫化镉纳米晶诱导的化学发光体系及其分析应用在碱性溶液中过氧化氢能直接氧化巯基乙酸包裹的硫化镉纳米晶产生化学发光现象。我们发现化学发光强度与硫化镉纳米晶的粒径具有相关性。借助紫外可见光谱、化学发光光谱、光致发光光谱和TEM,我们提出了硫化镉纳米晶的发光机理。另外,我们还发现一些金属离子和生物小分子能强烈抑制硫化镉-过氧化氢化学发光,据此我们建立了测定生物小分子和金属离子的化学发光新方法。
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标签:流动注射化学发光论文; 金纳米论文; 硫化镉纳米晶论文; 雌性激素论文; 喹喏酮衍生物论文;