新型三唑类化合物的合成与生物活性研究及2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成研究

论文摘要

三唑类化合物因具有广泛的生物活性而备受重视，已有许多品种作为杀菌剂、植物生长调节剂和药物得到开发和应用。结构不同的三唑化合物具有不同的生物活性，研究开发新结构类型的三唑类化合物已成为该类化合物的研究热点。本论文对三唑类化合物的发展概况、作用机制、构效关系及生物活性研究进展进行了综述，在此基础上利用环氧化反应设计并合成了16个新三唑类衍生物。其结构类型如下：对所合成的化合物通过元素分析、1H NMR、IR和MS等表征手段进行了结构表征，并对培养出的3个化合物的单晶通过单晶X-射线衍射分析，探讨了化合物的空间构型。探索了化合物的合成方法及结构与活性关系。生物活性测试结果表明：合成的化合物具有良好的杀菌活性及植物生长调节活性，化合物5a的生物活性与已商品化的杀菌剂噁醚唑，戊唑醇相当，具有作为杀真菌剂的开发潜力。此外本论文还探讨了杀菌剂嗯醚唑的中间体2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的可行工艺，分析了影响产品收率的时间、温度、催化剂、溶剂和物料配比等因素，得到了较佳的工艺条件。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 前言
• 文献综述
• 1.1 三唑类化合物的研究进展
• 1.1.1 三唑类化合物的开发及应用概述
• 1.2 三唑类化合物的作用机制
• 1.2.1 杀菌剂的作用机制
• 1.2.2 除草剂的作用机制
• 1.3 结构与活性的关系
• 1.3.1 基团性质对活性的影响
• 1.3.2 立体异构对生物活性的影响
• 1.4 三唑类化合物的主要类型
• 1.4.1 三氮唑和烷基碳原子相连
• 1.4.2 三氮唑与烯基碳原子相连
• 1.4.3 三氮唑与羰基碳原子相连
• 1.4.4 三氮唑与杂原子相连
• 1.4.5 三唑与杂环化合物相连
• 1.5 环氧化反应在医药、农药合成中的应用
• 1.5.1 在医药上的应用
• 1.5.2 在农药上的应用
• 1.6 存在问题、建议及展望
• 1.6.1 存在问题
• 1.6.2 建议
• 1.6.3 展望
• 1.7 课题的提出及研究内容
• 1 2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成
• 1.1 3,4’-二氯二苯醚的简介
• 1.1.1 二芳醚化合物的合成
• 1.2 2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成
• 参考文献
• 2 2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-3-R-2-丙醇的合成及生物活性研究
• 2.1 目标化合物的合成路线
• 2.2 仪器与试剂
• 2.2.1 仪器
• 2.2.2 试剂
• 2.3 目标化合物的制备
• 2.3.1 2-溴-1-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）乙酮的合成
• 2.3.2 2-（1H-1,2,4-三唑-1-基）-1-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）乙酮的制备
• 2.3.3 碘化三甲氧锍的制备
• 2.3.4 1-[2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-2,3-环氧丙基]-1H-1,2,4-三唑甲磺酸盐的制备
• 2.3.5 2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-3-R-2-丙醇的制备
• 2.4 化合物5f单晶培养与结构测定
• 2.5 生物活性测试
• 2.5.1 杀菌活性测试
• 2.5.2 激素活性实验
• 2.6 结果与讨论
• 2.6.1 化合物的合成方法探讨
• 2.6.2 化合物的谱学性质
• 2.6.3 晶体5f结构描述
• 2.6.4 生物活性及构效关系探讨
• 2.6.4.1 杀菌活性探讨
• 2.6.4.2 激素活性探讨
• 参考文献
• 3 2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-4-芳基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-丁-3-烯-2-醇的合成及生物活性研究
• 3.1 目标化合物的合成路线
• 3.2 仪器与试剂
• 3.2.1 仪器
• 3.2.2 试剂
• 3.3 目标化合物的制备
• 3.3.1 硫酸单酯三甲锍的制备
• 3.3.2 1-（2-氯4-（4-氯苯氧基）苯基）-3-苯基丙-2-烯-1-酮的制备
• 3.3.3 2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-2-苯乙烯基环氧丙烷的制备
• 3.3.4 2-（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯基）-4-苯基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-丁-3-烯-2-醇的制备
• 3.4 化合物3d和5单晶培养与结构测定
• 3.5 结果与讨论
• 3.5.1 化合物的合成方法探讨
• 3.5.2 化合物的谱学性质
• 3.5.3 晶体结构描述
• 3.5.3.1 化合物3d晶体结构描述
• 3.5.3.2 化合物5晶体结构描述
• 3.5.4 生物活性测试结果及讨论
• 参考文献
• 4 2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成工艺
• 4.1 仪器与试剂
• 4.2 3,4’-二氯二苯醚的合成
• 4.2.1 反应机理
• 4.2.2 结果与讨论
• 4.2.2.1 酚钠（钾）的制备
• 4.2.2.2 溶剂的影响
• 4.2.2.3 催化剂的影响
• 4.2.2.4 溶剂用量及投料比的影响
• 4.2.2.5 反应温度的影响
• 4.2.2.6 反应时间的影响
• 4.2.2.7 讨论
• 4.2.3 结论
• 4.2.4 工艺路线
• 4.3 2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成
• 4.3.1 反应机理
• 4.3.2 讨论
• 4.3.3 结论
• 参考文献
• 结论
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的论文