几类重要分子反应机理的理论研究

论文摘要

应的反应机理,进行了系统的理论研究。通过理论分析详细的给出了反应中间体和过渡态的几何结构和相对能量,以及反应势能面的信息,讨论了可能的反应通道和反应机理。本文结果可为环境和燃烧化学中重要的自由基—分子反应模型的建立奠定基础,并可为进一步实验研究提供有价值的理论信息。其次在B3LYP/genecp [C,H: 6-31G（d）, 6-311G（d）, Ir:Lanl2dz]理论水平下对Ir4 cluster催化的丙烯加氢反应进行了详尽的量子化学研究,推测了可能的反应机理。研究发现标题反应主要可以通过3条反应通道（c,d和e）进行,其中,通道c无论从动力学角度还是热力学角度都是最有利的反应通道。

论文目录

• 论文提要
• 第一章 绪论
• 1.1 工业、燃烧与环境化学的重要课题
• 1.2 解决问题的理论途径
• 参考文献
• 第二章 理论基础和计算方法
• 2.1 分子轨道理论
• 2.1.1 闭壳层分子的HFR 方程
• 2.1.2 开壳层分子的HFR 方程
• 2.2 电子相关问题
• 2.2.1 电子相关能
• 2.2.2 组态相互作用（Configuration interaction, CI）
• 2.2.3 耦合簇方法（Coupled-cluster, CC）
• 2.3 微扰理论（Perturbation Theory）
• 2.4 密度泛函理论（Density Functional Theory, DFT）
• 2.5 基组的选择
• 2.5.1 Slater 型基函数（STO）和Gauss 型基函数（GTO）
• 2.5.2 赝势法[32]和赝势基组
• 2.6 振动频率的计算
• 2.7 内禀反应坐标理论
• 2.8 势能面上临界点的几何性质
• 参考文献
• 第三章 F+HONO 反应势能面的理论研究
• 3.1 引言
• 3.2 计算方法
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 F+HONO 反应机理的分析
• 3.3.2 和实验的对比
• 3.3.3 和H + HONO 反应的对比
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 第四章 金属114 cluster 催化丙烯加氢反应势能面的理论研究
• 4.1 引言
• 4.2 计算方法
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 反应历程
• 4.3.2 反应机理的理论分析
• 4.4 本章小结
• 参考文献:
• 论文摘要
• Abstract
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 致谢