有机样品中激光诱导等离子体时空分辨特性以及无机元素的定量分析

有机样品中激光诱导等离子体时空分辨特性以及无机元素的定量分析

论文摘要

本文主要阐述针对有机样品的激光诱导等离子体的机理,以及激光诱导击穿光谱(laser-induced breakdown spectroscopy-LIBS)对有机样品的定量分析。本文主要目的在于增加对一些基本物理机制的理解。这些物理机制主要包括激光与物质相互作用、等离子体的产生、演变和向环境气体的膨胀;本文还致力于如何提高激光诱导击穿光谱对有机样品的分析能力。激光在有机样品表面产生的等离子体与金属表面产生的等离子体有着明显的差别,特别是激光烧蚀样品的机制远比金属表面要复杂。正是由于有机样品的独特性,LIBS在此类样品的应用目前属于国际LIBS研究的热点。提高LIBS分析有机样品的能力在于怎么实现激光在有机样品表面产生的等离子体的时空分布稳定性和重现性。针对LIBS对有机样品的应用,本文将按以下组织结构进行阐述:首先,前言部分主要介绍当今LIBS的科学技术背景。第一章主要回顾一些理论知识,包括必要的激光诱导等离子体的产生和等离子体在背景气体中的膨胀过程,其中特别强调在有机样品中的应用。第二章着重于一种典型农业产品,马铃薯皮样品中等离子体的产生和演变。本文工作开始时,在软质并且潮湿的有机样品,如新鲜土豆中的等离子诱导的特点还是当时科研界的未知领域。这些特性的研究为在有机品中的痕量和超痕量金属元素定量分析提供了必要的理论基础。在阐述该样品中的等离子体特性后,本章节讨论了土豆皮中LIBS光谱特性,并且提取出半定量的分析结果。在第二章的研究基础上,本文第三章继续讨论LIBS对有机样品的定量分析。本章主要研究LIBS技术和电感耦合等离子体原子发射光谱(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy:ICP-AES)在对奶粉样品的定量分析结果的比较。该结果一方面是对LIBS技术对有机样品定量分析能力的评估,另一方面也验证了本文采用的无校准LIBS (Calibration Free-LIBS:CF-LIBS)技术手段和结果。不同于第二、三两章侧重于有机样品中的微量金属元素的测量,第四章研究的主要内容在于有机样品固有的有机结构,也就是被公认的四大有机元素C、H、O和N。由于激光烧蚀有机样品会有机结构的分解,在等离子体中这些元素可能以分子链的形式直接从样品中喷射出来;同时它们也可能通过碰撞重组,以新的分子形式存在。本章我们主要讨论这些分子的形成与激光烧蚀参数之间的联系,其中主要研究不同激光波长对样品烧蚀的影响。本文最后总结了上述工作并提出在此基础上的展望。

论文目录

  • 论文摘要
  • Abstract
  • 第1章 前言
  • LIBS技术发展的简要回顾
  • LIBS:独特的分析手段
  • LIBS定量分析
  • LIBS在有机样品中的应用
  • LIBS研究基础
  • 本文目的和宗旨
  • 本文的结构
  • 第2章 激光诱导等离子体和激光诱导击穿光谱在有机样品中的应用
  • 2.1 环境气体中的激光烧蚀和等离子体产生模型
  • 2.1.1 等离子体的产生:光热烧蚀
  • 2.1.2 光化学烧蚀和等离子体的产生
  • 2.1.3 等离子体中的分子碎片
  • 2.2 激光诱导等离子的时空不均匀
  • 2.2.1 等离子体的时间演变特性
  • 2.2.2 等离子体的空间分布
  • 2.3 等离子体诊断和局部温度平衡
  • 2.3.1 等离子体的电子密度探测
  • 2.3.2 等离子体温度探测
  • 2.3.3 等离子体中的局部温度平衡
  • 2.4 LIBS定量分析
  • 2.4.1 校准曲线和机体效应
  • 2.4.2 无标样LIBS算法
  • 2.4.3 影响CF-LIBS测量性能的因素
  • 2.5 本章小结
  • 第3章 激光诱导等离子体的时间分辨特性和微量元素的定量测量
  • 3.1 本工作动机与目的
  • 3.2 实验装置、样品制备和测量方案
  • 3.3 实验结果和讨论
  • 3.3.1 等离子体光谱的时间演变
  • 3.3.2 等离子体电子密度
  • 3.3.3 等离子体温度
  • 3.3.4 特征谱线的信噪比随时间演化
  • 3.3.5 利用CF-LIBS检测元素含量
  • 3.3.6 温度计算和内部参考元素的选择
  • 3.4 本章小结
  • 第4章 定量测量:LIBS和ICP-AES对比及CF-LIBS的验证与评估
  • 4.1 本工作动机和意义
  • 4.2 样品制备和实验方案
  • 4.3 实验结果和讨论
  • 4.3.1 ICP-AES和LIBS的定标曲线
  • 4.3.2 机体效应的直接观察
  • 4.3.3 CF-LIBS定量测量
  • 4.4 本章小结
  • 2形成机制的关系'>第5章 激光波长与CN和C2形成机制的关系
  • 5.1 工作动机
  • 5.2 激光烧蚀塑料和分子形成
  • 5.3 实验装置
  • 5.4 实验结果和讨论:时空分辨光谱
  • 5.4.1 266nm激光
  • 5.4.2 355nm激光
  • 5.4.3 激光单光子能量与激光烧蚀
  • 5.5 短延时下的分子空间分布:光谱成像
  • 5.6 本章小结
  • 第6章 总结和展望
  • 附录
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

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