水杨酸酯与硝酸钇配位诱导下氮氧化合物的形成与亚硝基化反应

论文摘要

水杨酸甲酯与硝酸钇在乙酸乙酯中回流反应，能发生特殊的显色反应，形成在660nm附近有较强吸收的绿色产物。本研究通过测定不同反应配比和反应时间下反应溶液或产物的循环伏安图，并与其电子吸收光谱在660nm处的吸光度进行了关联，证明了循环伏安图上还原峰的出现及峰电流大小与绿色化合物的形成及吸光度大小有直接关系。由于绿色产物及其酸化溶液的循环伏安图上的还原峰均表现出芳香亚硝基化合物的特征，且用KI淀粉法检测到了反应溶液中亚硝酸根的存在。因此，这一显色反应可认为是一典型的亚硝基化反应。一些反应中间体或产物的红外光谱，紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱也为亚硝基化反应提供证据。基于上述事实，我们认为正是由于稀土离子与水杨酸甲酯的配位作用诱导了氮氧化物和亚硝酸根的形成，进而导致这些氮氧化物和亚硝酸根继续与水杨酸甲酯钇配合物发生亚硝基化反应，形成绿色产物。当酯基为配位能力更强和空间位阻更大的三甘醇时，仍能观察到类似的反应。只是由于酯基的空间位阻效应而使反应速度变慢，析出的固体绿色化合物更多。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 前言
• 1.1 氮氧化合物的性能
• 1.2 亚硝化反应与氮氧化物在人体中的作用
• 1.3 有机亚硝基化合物的形成
• 1.4 硝基离子和亚硝基离子
• 1.5 芳烃和亚硝离子亲电反应的机理
• 1.6 金属亚硝基络合物
• 1.6.1 制备
• 1.6.2 振动光谱
• 1.6.3 反应
• 1.6.4 异构化反应
• 1.6.5 氧原子或氮原子的转化
• 1.6.6 RNO的耦联反应
• 1.6.7 RNO的还原性
• 1.6.8 C-N键裂解及金属—NO键的形成:
• 1.7 水杨酸酯与硝酸稀土的特征显色反应
• 1.8 电化学分析法
• 1.8.1 伏安法与极谱法
• 1.8.2 循环伏安法
• 1.9 水杨酸酯及其药学性能
• 第2章 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• 2.2 硝酸钇结晶的制备与结晶水含量测定
• 2.3 水杨酸甲酯和硝酸钇的反应及分析表征
• 第3章 结果与讨论
• 3.1 水杨酸甲酯与硝酸钇在乙酸乙酯中的回流反应及显色特性
• 3.2 绿色产物酸化过程的电子吸收光谱
• 3.3 红外光谱
• 3.4 循环伏安图
• 3.4.1 硝基化反应产物的循环伏安图
• 3.4.2 绿色产物的循环伏安图
• 3.5 反应溶液中亚硝酸根离子的鉴定
• 3.6 反应产物的循环伏安图与电子吸收光谱的关系
• 3.7 绿色产物的HNMR图
• 3.8 绿色产物加酸变红后用乙酸乙酯萃取产物的质谱图
• 3.9 二水杨酸三甘醇酯的合成及其与硝酸钇的反应
• 3.9.1 二水杨酸三甘醇酯的合成
• 3.9.2 合成原理
• 3.9.3 反应时间对酯化率的影响
• 3.9.4 催化剂用量对酯化率的影响
• 3.9.5 酸醇摩尔比对酯化率的影响
• 3.9.6 二水杨酸三甘醇酯的红外谱图
• 3.9.7 二水杨酸三甘醇酯的HNMR谱
• 3.9.8 二水杨酸三甘醇酯与硝酸钇的反应
• 第4章 结论
• 参考文献
• 攻读学位期间的研究成果