负载杂多酸（盐）催化氧化燃料油深度脱硫

论文摘要

近年来,环境问题日益被人们所关注。伴随着科技的进步和经济的发展,一些过去难以实现的环保标准现今已得到了推广。为适应油品超低硫化的趋势,改变已有的脱硫技术,成为一项迫切而重要的任务。由于传统的加氢脱硫工艺反应条件苛刻,又受到反应条件和成本等因素的制约,使生产超低硫轻质油成本增大,深度脱硫很难实现。而燃料油氧化脱硫技术以反应条件温和、工艺简单、非临氢操作、脱硫效率高等优点成为近年来新的研究热点。在本实验中,以自制的负载型磷钨酸和负载型过氧磷钨酸盐为催化剂,30%H2O2为氧化剂,在不使用助催化剂和有机溶剂的条件下,分别对模型化合物、汽油和柴油中的硫化物进行催化氧化脱除。考察了反应温度,反应时间,氧化剂用量,催化剂用量等操作条件对脱硫率的影响,同时对催化剂载体和萃取剂进行筛选,并初步讨论了反应的氧化动力学。实验结果表明:与磷钨酸/SiO2相比,过氧磷钨酸盐/SiO2作催化剂时对模拟油的脱硫效果最佳。在常压,反应时间10min,反应温度70℃,磷钨酸与CTAB合成比为1∶2,催化剂用量6.25%,H2O2/S=1∶6.25的条件下,BT和DBT的脱除率分别为96.49%和99.31%;在常压,反应时间60min,反应温度60℃,H2O2/S=1∶12.5,过氧磷钨酸盐/SiO2用量5.06%时,汽油的脱硫率为95.23%;在常压,反应时间为20min,反应温度为80℃,H2O2/S=1∶12.5,过氧磷钨酸盐/SiO2用量5.56%时,柴油的脱硫率为95.23%。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 创新点摘要
• 前言
• 第一章 文献综述
• 1.1 石油中的含硫化合物
• 1.2 燃料油脱硫技术概况
• 1.2.1 加氢脱硫
• 1.2.2 吸附脱硫
• 1.2.3 萃取脱硫
• 1.2.4 离子液体脱硫
• 1.2.5 氧化脱硫
• 1.2.6 生物脱硫
• 1.2.7 烷基化脱硫
• 1.3 课题的研究内容及意义
• 第二章 实验部分
• 2.1 实验试剂
• 2.2 仪器与设备
• 2.3 催化剂的制备
• 2.3.1 负载型磷钨酸的制备
• 2.3.2 过氧磷钨酸盐的制备
• 2.3.3 负载型过氧磷钨酸季铵盐的制备
• 2.4 氧化-萃取脱硫反应
• 2.4.1 模型化合物的配制
• 2.4.2 模型化合物氧化脱硫
• 2.4.3 燃料油氧化脱硫
• 2.4.4 萃取实验
• 2.5 含硫量的检测与脱硫率的计算
• 2.6 傅立叶红外（FT-IR）光谱表征
• 第三章 模拟油氧化脱硫研究
• 3.1 噻吩类硫化物的氧化原理
• 2 催化氧化模拟油脱硫'>3.2 磷钨酸/SiO₂催化氧化模拟油脱硫
• 2 催化剂的制备'>3.2.1 磷钨酸/SiO₂催化剂的制备
• 2 催化氧化脱硫反应'>3.2.2 磷钨酸/SiO₂催化氧化脱硫反应
• 2 催化氧化模拟油脱硫'>3.3 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化氧化模拟油脱硫
• 2 催化剂的制备'>3.3.1 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化剂的制备
• 3.3.2 过氧磷钨酸盐/S02 的IR 表征
• 2 催化氧化脱硫反应'>3.3.3 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化氧化脱硫反应
• 3.4 模拟油的氧化动力学
• 3.5 BT 和DBT 氧化产物分析
• 3.6 本章小结
• 2催化氧化燃料油脱硫研究'>第四章 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化氧化燃料油脱硫研究
• 4.1 萃取剂的筛选
• 2 催化氧化汽油脱硫'>4.2 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化氧化汽油脱硫
• 4.2.1 反应温度的影响
• 4.2.2 反应时间的影响
• 4.2.3 催化剂用量的影响
• 4.2.4 剂油比的影响
• 2 催化氧化柴油脱硫'>4.3 过氧磷钨酸盐/SiO₂催化氧化柴油脱硫
• 4.3.1 反应温度的影响
• 4.3.2 反应时间的影响
• 4.3.3 催化剂用量的影响
• 4.3.4 剂油比的影响
• 4.3.5 催化剂重复使用情况的考察
• 4.4 燃料油的氧化动力学
• 4.5 汽油和柴油产物的红外分析
• 4.6 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 发表文章目录
• 致谢
• 详细摘要