铟的希夫碱配合物的合成与表征

论文摘要

作为一类十分重要的化合物,希夫碱被广泛地运用在药物合成化学、环烯烃的催化加氢、新型纳米材料的制备等多种领域。凭借着其特殊的性质、广阔的原材料来源、易于制备等多种优点,吸引了科研人员越来越多的目光,他们试图将各种不同的取代基引入到希夫碱配体中,期待从中找寻出具有重要作用的配合物,据此,一些含有活泼氢的羟基取代基、取代氨基类的化合物或者另一些含有手性碳原子的基团等被引入其中,通过利用这些官能团的特殊性质,如含有羟基或者氨基的基团,可以形成分子内或者分子间的氢键,显著地影响配合物的分子结构,进而影响到配合物的熔沸点等性质;另外一些含有手性取代基的希夫碱类配合物,由于手性基团的引入,从而使整个分子具有手性,进而影响到分子的生物活性,其中的一些已经被用于了手性分子识别、不对称合成等方面。稀散元素铟,作为一种十分重要的稀有金属,其化合物具有良好的催化活性,因而被广泛研究。铟的盐酸盐,氯化铟是一种无毒,在空气中相对稳定的路易斯酸。因为易于和有机配体发生配位作用,所以被用于各类有机金属配合物的研究中。本文研究合成了水杨醛缩苯胺（DL1）、水杨醛缩对甲氧基苯胺（DL2）、水杨醛缩对乙氧基苯胺（DL3）、水杨醛缩邻苯二胺（SL1）、水杨醛缩间苯二胺（SL2）、水杨醛缩对苯二胺（SL3）六种配体,用这些配体和三氯化铟在无水无氧手套箱中反应,制得了六种未见报道的铟的希夫碱配合物。采用红外光谱、核磁共振光谱、X-射线粉末衍射等分析手段对配体、配合物进行了表征,推断了配合物的结构。采用X-射线单晶衍射测定了水杨醛缩苯胺铟的希夫碱配合物（DC1）、水杨醛缩对甲氧铟的希夫碱配合物（DC2）和水杨醛缩对乙氧基铟的希夫碱配合物（DC3）的晶体结构。配合物C26H22N2O2InCl3（DC1）为棕黄色晶体,单斜晶系,空间群P21/c;晶胞参数:a = 31.333（6） （A|°）,b = 7.1390（14） （A|°）,c = 23.954（5） （A|°）;Z = 8,V = 5083.1（18） （A|°）3,F （000） = 2474,R1 = 0.0778,wR2 = 0.1184。配合物C29H30N2O5InCl3 （DC2）为桔黄色晶体,三斜晶系,空间群P-1;晶胞参数:a = 7.2329（14） （A|°）,b = 14.364（3） （A|°）,c = 14.885（3） （A|°）;Z = 2,V = 1408.7（5） （A|°）3,F （000）=716,R1=0.0638,wR2=0.1080。配合物C30H30N2O4InCl3 （DC3）为棕黄色晶体,单斜晶系,空间群C2/c;晶胞参数:a = 7.2329（14） （A|°）,b = 14.364（3） （A|°）,c = 14.885（3） （A|°）;Z = 2,V = 1408.7（5） （A|°）3,F （000） = 716,R1 = 0.0638,wR2 = 0.1080。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 引言
• 1.1 配位化学概述
• 1.2 铟的希夫碱配合物的研究目的意义
• 1.2.1 稀散金属铟及其化合物的应用
• 1.2.2 希夫碱及其金属配合物的发展
• 1.2.3 希夫碱及其金属配合物的应用
• 1.2.4 本课题的研究目的
• 1.3 铟的希夫碱配合物国内外研究情况
• 1.4 本课题的研究方法、途径及创新
• 1.4.1 研究方法
• 1.4.2 配体的合成
• 1.4.3 配合物的合成
• 1.4.4 配体及配合物的表征
• 1.4.5 本课题的创新点
• 第2章 实验部分
• 2.1 主要化学试剂与仪器设备
• 2.1.1 主要化学试剂
• 2.1.2 主要仪器设备
• 2.2 希夫碱配体的合成与表征
• 2.2.1 单希夫碱配体的合成
• 2.2.2 双希夫碱配体的合成
• 2.2.3 配体的表征
• 2.3 希夫碱配合物的合成与表征
• 2.3.1 单希夫碱配合物的合成
• 2.3.2 双希夫碱配合物的合成
• 2.3.3 配合物的表征
• 2.4 配合物晶体结构测定实验
• 2.4.1 配合物单晶的制备
• 2.4.2 配合物晶体参数
• 第3章 结果与讨论
• 3.1 配体及配合物的物理性质分析
• 3.2 希夫碱配体及其配合物的红外光谱分析
• 3.3 希夫碱配体及其配合物的核磁共振谱
• 3.4 双希夫碱配体及其配合物的X-射线粉末衍射数据
• 3.5 晶体结构研究与分析
• 1）的单晶结构'>3.5.1 配合物（DC₁）的单晶结构
• 2）的单晶结构'>3.5.2 配合物（DC₂）的单晶结构
• 3）的单晶结构'>3.5.3 配合物（DC₃）的单晶结构
• 3.6 双希夫碱配合物的结构
• 第4章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录