大棚黄瓜中有机磷农药的风险评估研究

论文摘要

要实现农产品从农田到餐桌的全程安全控制,必须以科学的风险分析为基础。本文研究了大棚黄瓜中有机磷农药种植和加工过程中的残留动态变化,根据保护地黄瓜中毒死蜱等农药的田间残留监控数据、采后加工残留数据以及江苏省人群的膳食调查数据进行暴露评估,分析江苏省人群生食黄瓜的安全性。主要结果如下：1、建立了液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）单独检测黄瓜中毒死蜱、敌敌畏的方法以及同时检测黄瓜中敌百虫、乐果、敌敌畏、杀螟硫磷、毒死蜱五种有机磷农药残留的方法。毒死蜱与敌敌畏单独检测样品提取分别用丙酮：正己烷=1：1与乙腈效果良好。后者样品经过丙酮提取,弗罗里硅土净化,以甲醇-0.1%甲酸水为流动相梯度洗脱,采用ZORBAX SB-C18（5μm×2.1mm×150mm）色谱柱分离,ESI+模式离子化,在多反应监测模式（MRM）下测定。研究结果显示方法标准曲线线性良好,r2≥0.998,乐果与敌敌畏的定量限为0.002mg/kg,敌百虫、杀螟硫磷和毒死蜱的定量限为0.01mg/kg,回收率为71%～105%,RSD≤3.6%。这两种方法均可实现有机磷农药的同时快速测定,目标农药的响应高,且检测限低,能够为生食蔬菜风险评估的研究提供准确有效的数据支持。2、进行了大棚黄瓜使用毒死蜱和敌敌畏的安全间隔期试验,研究了其在黄瓜中的残留动态规律,同时取得了更真实的大棚黄瓜中有机磷农药残留数据。结果表明：按照我国规定的毒死蜱与敌敌畏在蔬菜中的MRL值,毒死蜱与敌敌畏在大棚黄瓜上的安全间隔期均为1d。并且黄瓜中大棚环境毒死蜱的降解速率要慢于露地,同时冬季大棚黄瓜上毒死蜱的半衰期要大于春季大棚；大棚环境下敌敌畏的降解速率慢于露地上敌敌畏的降解率。3、在实验室模拟研究了不同浓度的碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、淘米水溶液、醋酸溶液、氯化钠溶液,清水,超声浸泡以及储藏等处理对黄瓜上敌百虫、乐果、敌敌畏、杀螟硫磷、毒死蜱五种有机磷农药的去除效果。结果表明：敌敌畏残留水平受温度影响较大,经过高温储藏或40℃温水处理均可以达到较好的去除效果。碳酸钠溶液浸泡对敌百虫、乐果残留的去除效果最佳,乐果的最高去除率为80.6%,淘米水溶液浸泡对毒死蜱和杀螟硫磷、毒死蜱残留的去除效果最佳,最高去除率分别为97.1%和87.4%。因此,对于有敌百虫、乐果、敌敌畏、杀螟硫磷、毒死蜱这几种有机磷农药来说,家庭简单处理均能达到理想效果。4、为定量评估江苏省人群对黄瓜中毒死蜱和敌敌畏农药残留的暴露水平及其对人体健康的急慢性危害,以该地区黄瓜中毒死蜱和敌敌畏农药残留的田间1d安全间隔期残留数据和文献中相关参数为基础资料,结合采后加工处理得到关于毒死蜱与敌敌畏的最低与最高去除率（加工因子）与膳食调查数据,采用饮食暴露模型（DEEM）估算毒死蜱和敌敌畏对该地区不同年龄层、不同性别人群的暴露水平,并采用参考剂量百分比、暴露边界2种方法从不同角度对其急性和慢性危害进行分析。结果显示,毒死蜱对所有调查人群的风险均高于敌敌畏,儿童、青少年女性以及60岁以上男性人群摄入黄瓜中毒死蜱与敌敌畏的慢性风险较大,青少年男性以及19-60岁人群摄入黄瓜中毒死蜱与敌敌畏的急性风险高于慢性风险。从青少年到老年,男女间的慢性风险差别不大。当采后加工去除率（加工因子）最小时,除按照推荐剂量施药3次外,毒死蜱对6岁以下女孩均具有高慢性风险。所以为确保人群生食黄瓜安全性,建议延长毒死蜱在黄瓜上的安全间隔期,并且做好黄瓜食用前的清洗工作。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1 国内外蔬菜常用农药种类与使用概况
• 2 设施蔬菜栽培现状
• 3 蔬菜中常用农药残留仪器分析检测技术
• 4 蔬菜中农药残留加工因子的研究
• 5 农药残留的风险评估
• 5.1 风险评估的定义
• 5.2 农药残留风险评估方法
• 5.3 农药残留风险评估现状
• 6 研究的目的和意义
• 7 研究内容
• 8 研究项目来源
• 第二章 黄瓜中农药残留检测技术的建立
• 1 材料与方法
• 1.1 材料
• 1.2 试剂及仪器
• 1.3 标准溶液的配制
• 1.4 样品前处理与检测条件的建立
• 2 结果与分析
• 2.1 5种有机磷农药多残留检测结果与分析
• 2.2 敌敌畏检测技术的结果与分析
• 2.3 毒死蜱检测技术的结果与分析
• 3 讨论
• 第三章 大棚黄瓜中有机磷农药残留规律研究
• 1 材料与方法
• 1.1 供试药剂
• 1.2 大棚黄瓜上的毒死蜱和敌敌畏的残留规律试验设计
• 1.3 样品的前处理及检测
• 1.4 计算方法
• 2 结果与分析
• 2.1 毒死蜱的消解动态结果
• 2.2 毒死蜱的最终残留测定结果
• 2.3 敌敌畏的消解动态结果
• 2.4 敌敌畏的最终残留测定结果
• 2.5 结合MRL要求的合理使用建议
• 3 讨论
• 第四章 黄瓜中五种有机磷农药的去除方法的研究
• 1 材料与方法
• 1.1 供试药剂
• 1.2 供试蔬菜
• 1.3 试验设计
• 1.4 样品的前处理及检测
• 1.5 计算方法
• 2 结果与分析
• 2.1 浸泡农药时间对黄瓜中原始农药残留量的影响
• 2.2 储存对黄瓜中五种有机磷农药残留的去除效果
• 2.3 温水处理对黄瓜中5种有机磷农药残留的去除效果
• 2.4 浸泡对黄瓜上五种农药的去除规律研究
• 3 讨论
• 第五章 黄瓜中毒死蜱和敌敌畏膳食暴露评估
• 1 风险评估方法及数据来源
• 1.1 黄瓜中毒死蜂和敌敌畏残留量
• 1.2 目标人群食物消费量
• 1.3 农药毒性数据
• 1.4 风险评估与计算
• 2 结果与分析
• 2.1 江苏省目标人群黄瓜生食的暴露评估
• 2.2 黄瓜中毒死蜱和敌敌畏对江苏省人群的暴露水平
• 2.3 急慢性危害分析
• 3 讨论
• 第六章 全文总结
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的学术论文
• 致谢