N-杂环卡宾催化的酯化反应及串联反应研究

论文摘要

本论文包括以下三部分：（1）N-杂环卡宾不仅可以作为金属配体在有机化学中有广泛的应用,还可以作为有机小分子催化剂应用于有机合成中。本章对近年来N-杂环卡宾作为小分子催化剂在高烯醇负离子、亲核取代反应和酯化反应中的研究进展进行了总结。（2）发现了N-杂环卡宾催化过程中的一种新型中间体,将其应用于醛的直接酯化反应,发展了一类N-杂环卡宾催化醛与卤代烃的酯化反应,此酯化反应条件温和,并伴随着反应底物构型的完全翻转。此外,我们还发展了一类氧化-酯化串联反应。（3）对2-吲哚甲醛的Michael加成反应进行了详细研究,通过控制反应条件可以选择性地在1-位或3-位发生Michael加成反应。在此基础上,我们又对卡宾催化的Benzoin反应进行了研究,发展了一种Michael-Benzoin串联策略,可以实现一种吲哚并六元环骨架的合成。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 目录
• 第一章 N-杂环卡宾作为有机催化剂研究进展
• 1.1 前言
• 1.1.1 卡宾的结构
• 1.1.2 N-杂环卡宾的种类
• 1.1.3 N-杂环卡宾在金属有机化学中的应用
• 1.2 N-杂环卡宾催化的极性转化反应-加成反应
• 1.2.1 N-杂环卡宾的几种催化模式
• 1.2.2 安息香缩合
• 1.2.3 STETTER反应
• 3到D³的极性转化'>1.2.4 A³到D³的极性转化
• 1.2.5 加氢酰化（未活化双键的STETTER反应）
• 1.3 N-杂环卡宾催化的极性转化反应-亲核取代反应
• 1.4 N-杂环卡宾催化的酯化反应
• 1.4.1 前言
• 1.4.2 N-杂环卡宾催化的酯化反应（1）-----分子外氧化酯化策略
• 1.4.3 N-杂环卡宾催化的酯化反应（2）-----分子内氧化还原策略
• 1.4.4 N-杂环卡宾催化的酯交换反应
• 1.5 N-杂环卡宾催化的聚合反应
• 1.6 本章小结
• 参考文献
• 第二章 N-杂环卡宾催化醛的酯化反应研究
• 2.1 前言
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 仪器与试剂
• 2.3.2 催化剂前体的制备
• 2.3.3 酯化反应的一般步骤
• 2.3.4 串联氧化-酯化反应的一般步骤
• 参考文献
• 第三章 N-杂环卡宾催化串联反应研究
• 3.1 前言
• 3.2 串联反应的探索
• 3.2.1 MICHAEL-STETTER串联反应
• 3.2.2 MICHAEL-ALDOL串联反应
• 3.2.3 MICHAEL-STETTER串联反应
• 3.3 结论
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 仪器与试剂
• 3.4.2 MICHAEL反应的一般方法
• 3.4.3 BENZOIN反应的一般方法
• 3.4.4 MICHAEL-ALDOL串联反应的一般方法
• 3.4.5 底物的制备
• 参考文献
• 附录
• 硕士研究生期间发表论文
• 致谢