双键改性超支化聚(胺—酯)及其共聚物的合成与表征

双键改性超支化聚(胺—酯)及其共聚物的合成与表征

论文摘要

超支化聚合物具有低粘度、无链缠结、良好的溶解性、含有大量末端活性官能团等独特的优点,且合成相对简单,在大量制备及功能化应用上更具潜力。因此,预期其可在功能化材料、生物医药、涂料等诸多领域有非常广泛的应用前景。特别是含有双键的改性超支化聚合物是具有可(共)聚合性质的新型大单体,具有重要的研究价值。本文合成了具有端基单双键的超支化聚(胺-酯)大单体及其与丙烯酸的共聚产物,并利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、液相色谱与质谱联用仪(LCMS)、1H核磁共振光谱(1HNMR)、热重分析(TG)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对产物进行了结构表征和性能测定。本文的最后一部分研究了不同的反应条件对共聚产物的结构组成的影响。本论文共分三章,其主要内容如下:第一章:绪论。对近年来改性超支化聚合物,特别是端基双键改性类超支化聚合物(主要是超支化聚(胺-酯))的研究现状,即结构性能、合成及应用等进行了简要回顾。并且回顾了超支化-线型聚合物的共聚合反应的研究现状。第二章:双键改性超支化聚(胺-酯)的合成及表征。以乙醇胺和对丙烯酸甲酯为原料,以乙醇胺和丙烯酸甲酯为原料,利用Michael加成的方式合成了具有末端多酯基和顶端单羟基的ABx型超支化聚(胺-酯)。以丙烯酰氯对顶端羟基进行双键改性。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、液相色谱与质谱联用仪(LC-MSD)、1H核磁共振光谱(1HNMR)和热重分析(TG)等方法对产物进行了结构表征。并且利用羟值测定和凝胶渗透色谱(GPC)的方法研究了产物的分子量。结果表明在超支化聚合物的顶端羟基成功地被丙烯酰氯改性。第三章:共聚合反应及影响共聚合的反应条件。以改性的超支化聚(胺-酯)和丙烯酸为原料,合成了超支化—线型共聚物。在这一部分我们着重研究了共聚合反应行为,讨论了不同引发剂、不同溶剂、不同共聚比例以及不同反应温度对产物结构的影响,特别是对产物组成和分子量分布的影响。结果表明,溶剂和反应温度是影响产物组成和分子量分布的主要因素,投料比可以在一定程度上影响产物组成,热引发剂对此共聚合反应的影响很小。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 超支化聚合物的端基改性研究现状
  • 1.2.1 端基改性的常见方式
  • 1.2.2 端基改性的国内外研究现状
  • 1.2.3 改性聚合物的应用
  • 1.3 超支化接枝机理及研究现状
  • 1.3.1 超支化接枝机理
  • 1.3.2 超支化接枝的国内外研究现状
  • 1.3.3 超支化接枝聚合物的结构表征及应用
  • 1.4 本文研究的主要内容及意义
  • 第2章 双键改性超支化聚(胺-酯)的合成与表征
  • 2.1 引言
  • 2.2 实验部分
  • 2.2.1 试剂
  • 2.2.2 主要仪器
  • 2.2.3 实验步骤
  • 2.2.4 产物的表征
  • 2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 超支化聚(胺-酯)合成
  • 2.3.2 超支化聚(胺-酯)的分子量测定
  • 2.3.3 超支化聚(胺-酯)的热性能
  • 2.3.4 超支化聚(胺-酯)的C=C改性
  • 2.4 结论
  • 第3章:共聚合反应及影响共聚合的反应条件
  • 3.1 引言
  • 3.2 实验部分
  • 3.2.1 试剂
  • 3.2.2 主要仪器
  • 3.2.3 共聚合反应
  • 3.2.4 产物的热重分析
  • 3.3 结果与讨论
  • 3.3.1 共聚合反应行为
  • 3.3.2 共聚物的红外表征
  • 3.3.3 引发剂对共聚合反应的影响
  • 3.3.4 溶剂对共聚合反应的影响
  • 3.3.5 投料比对共聚合反应的影响
  • 3.3.6 反应温度对共聚合反应的影响
  • 3.4 结论
  • 参考文献
  • 致谢
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