吡啶C-H键活化及功能化

论文摘要

在本论文中,作者从事了金属钯配合物的合成及催化活性的研究,其中包括吡啶氧化物C-H活化及功能化,以及不对称的C-C偶联反应。第一章,作者详细描述了近年来以过渡金属为催化剂,通过吡啶类化合物的直接C-H活化及功能化合成一系列在医药、生物、农药等领域占有重要地位的含吡啶结构的杂环化合物。第二章,作者以醋酸钯为催化剂,碳酸银为氧化剂,通过吡啶氧化物2-位及吲哚3-位的两次C-H活化,完成了吡啶氧化物与吲哚的氧化偶联反应,合成了一系列3-（2-吡啶氧化物）吲哚类化合物。动力学同位素效应显示,吡啶氧化物的C-H活化包含在反应的决速步中。第三章,作者设计、合成、表征了一类基于含噁唑啉结构的NNN三齿类配体的二价钯配合物。在催化不对称Suzuki-Miyaura偶联反应中,该类钯配合物具有良好的催化活性及立体选择性。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 吡啶的C-H 键活化及功能化
• 引言
• 吡啶类C -H 键活化的概述
• 1 金属催化的吡啶氧化物的C -H 键活化
• 1.1 非氧化类的吡啶氧化物的C -H 键活化
• 1.2 氧化类的吡啶氧化物的C -H 键活化
• 1.2.1 外部氧化剂
• 1.2.2 内部氧化剂
• 2 吡啶的C -H 键活化
• 2.1 吡啶邻位的C -H 键活化
• 2.2 非N 邻位的C -H 键活化
• 参考文献
• 2 催化吡啶N-氧化物与吲哚的氧化交叉偶联'>第二章 Pd（OAc）₂催化吡啶N-氧化物与吲哚的氧化交叉偶联
• 2.1 研究背景
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 原料N - 吡啶氧化物的合成方法
• 2.2.2 原料N- 苄基吲哚的合成方法
• 2.2.3 原料N - 甲基吲哚的合成方法
• 2.2.4 原料N- 苯基吲哚的合成方法
• 2.2.5 N - 吡啶氧化物与N -苄基吲哚氧化偶联筛选反应条件的合成方法
• 2.2.6 N - 吡啶氧化物与吲哚氧化偶联产物的合成方法
• 2.2.7 N - 吡啶氧化物与吲哚氧化偶联产物还原的合成方法
• 2.2.8 K IE 实验过程
• 2.3 实验结果和讨论
• 2.4 化合物的表征
• 2.5 本章小结
• 参考文献
• 2对称二恶唑啉配合物的合成及其催化研究'>第三章Pd（II）的C₂对称二恶唑啉配合物的合成及其催化研究
• 3.1 研究背景
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 配体的制备
• 3.2.2 Pd 金属配合物5a - 5e 的制备
• 3.2.3 Pd 金属配合物的5a ’制备
• 3.2.4 手性联萘化合物的合成方法
• 3.3 实验结果和讨论
• 3.4 化合物的表征
• 3.5 本章小结
• 参考文献
• 1HNMRHNMR,¹³CNMR 谱图'>附录1 第二章化合物¹HNMRHNMR,¹³CNMR 谱图
• 附录2 第三章催化ee 值测量数据谱图
• 致谢
• 硕士期间公开发表论文及著作情况