具有潜在分子钳功能的新型芳香族双硫脲化合物的合成与表征

论文摘要

双硫脲类化合物由于其结构中含有4个相对酸性的N-H质子,具有强的氢键键合能力,是选择性识别阴离子的较好人工受体,在分子传感器和手性拆分技术等方面有着重要的应用价值。特别是钳型双硫脲受体,由于其结构上具有较好的预组织性和强的修饰性,使得该类受体越来越受到人们的关注,所以近年来,有关双硫脲受体的设计与合成已成为超分子化学的研究热点课题之一。1.本论文以硝基苯甲酸、二芳胺和异硫氰酸苯酯为主要原料,经一系列反应合成了6个新型芳香族双硫脲化合物5a5e和5g。通过IR、1H NMR及元素分析确定了目标产物的结构,并利用2D NMR谱确定了它们的空间结构。2.探索出了合成目标化合物5的最佳合成方法。利用Pd/C催化加氢的方法,将中间体硝基化合物3还原成相应的中间体氨基化合物4,制得的中间体氨基化合物,无需进一步纯化即可直接与异硫氰酸苯酯反应,得到目标产物5。该合成方法与文献法相比较具有操作简便（中间体氨基化合物无需纯化）,反应条件温和（不需无水溶剂）,目标产物产率较高等优点。3.合成出了15个相关中间体,利用熔点、IR、1H NMR确定了它们的结构。中间体硝基化合物3采用液-液相转移催化法合成,该方法具有反应条件温和、反应时间较短、产率较高等特优点,是合成双酰胺类化合物较理想的方法。4.根据文献报道可知双硫脲类化合物具有人工分子钳受体的功能。我们所合成的目标产物——新型芳香族双硫脲化合物将在此方面具有较好的应用前景。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 文献综述
• 第一节 双硫脲化合物的研究进展
• 1.1 人工分子钳受体
• 1.2 调节植物生长活性
• 1.3 除草活性
• 1.4 驱虫杀菌活性
• 1.5 抗结核活性
• 1.6 手性催化剂
• 第二节 芳（杂）环类人工分子钳受体的研究新进展
• 2.1 硫脲芳（杂）环分子钳
• 2.1.1 单硫脲芳（杂）环分子钳
• 2.1.2 双（多）硫脲芳（杂）环分子钳
• 2.2 酰胺类芳（杂）环分子钳
• 2.3 偶氮和西氟碱类芳（杂）环分子钳
• 2.4 杯芳烃类芳（杂）环分子钳
• 2.5 胍盐类芳（杂）环分子钳
• 2.6 其它类芳（杂）环分子钳
• 第三节 双硫脲化合物合成方法的研究进展
• 3.1 经典合成法
• 3.2 相转移催化合成法
• 3.3 液相合成法
• 3.4 其它合成法
• 第四节 硝基化合物还原方法的研究进展
• 4.1 催化氢化还原法
• 4.2 金属氢化物还原法
• 4.3 金属还原法
• 4.4 Raney-Ni 还原法
• 4.5 硫化物还原法
• 第五节 合成具有潜在分子钳功能的新型芳香族双硫脲化合物的立题依据
• 第二章 具有潜在分子钳功能的新型芳香族双硫脲化合物的合成与表征
• 第一节 合成路线
• 第二节 中间体及目标产物的合成
• 2.1 中间体的合成
• 1c）的合成'>2.1.1 硝基苯甲酰氯（1a¹c）的合成
• 2.1.2 异硫氰酸苯酯（2）的合成
• c）、N, N′-(1, 2-苯基双（硝基苯甲酰胺）（3d^f）和N, N′-（1, 4-苯基）双（硝基苯甲酰胺）（39ⁱ）的合成'>2.1.3 N, N′-（1, 3-苯基）双（硝基苯甲酰胺）（3a^c）、N, N′-(1, 2-苯基双（硝基苯甲酰胺）（3d^f）和N, N′-（1, 4-苯基）双（硝基苯甲酰胺）（39ⁱ）的合成
• 2.2 目标分子5 的合成
• 第三节 结果与讨论
• 4 的物理常数及波谱数据'>3.1 中间体化合物1⁴的物理常数及波谱数据
• 3.2 目标化合物5 的物理常数、元素分析及波谱数据
• 3.3 讨论
• 3i 的合成'>3.3.1 中间体化合物3a³i 的合成
• 3.3.2 目标化合物5 的合成
• 3.3.3 目标化合物5 的谱图解析
• 3.3.3.1 IR 光谱
• 1H NMR 谱'>3.3.3.2¹H NMR 谱
• 3.3.3.3 目标化合物5 的结构确定
• 第三章 结论
• 致谢
• 参考文献