论文摘要
对羟基苯甲醛(PHBA)是一种重要的精细化工中间体,广泛用于医药、农药、香料、石油化工、电镀、液晶及感光高分子材料等领域。对甲酚催化氧化法合成PHBA是一种工艺简单,产品收率高、纯度高,三废量少,具有良好发展前景的方法。层状金属氢氧化物(LDHs)和层状金属氧化物(LDO)的特殊结构使它们具备许多优点,用其作催化剂,直接催化氧化对甲酚合成PHBA具有重要的意义。本文采用共沉淀法(双滴法)制备了 CoCuAl-LDHs和CoCuFe-LDHs,并将二者高温焙烧分别得到CoCuAl-LDO和CoCuFe-LDO。利用这些层状金属物质来催化氧化对甲酚合成PHBA。考察了催化剂类型、催化剂用量、反应温度、反应时间、碱的用量及溶剂甲醇的用量等因素对对甲酚转化率的影响。发现在450℃下焙烧所得的CoCuAl-LDO(Co-Cu-Al 摩尔比为 3:1:1)和 CoCuFe-LDO(Co-Cu-Fe 摩尔比为3:1:1)具有较高的催化活性。用CoCuFe-LDO或CoCuAl-LDO作催化剂催化氧化对甲酚合成PHBA的最佳反应条件为:在65℃下,催化剂用量为对甲酚的5%(质量比),对甲酚:氢氧化钠:甲醇(摩尔比)为1:3:18,通氧反应8h。在此条件下,对甲酚的转化率可达到99%左右。实验中还发现CoCuAl-LDHs和CoCuFe-LDHs的催化活性与CoCuAl-LDO及CoCuFe-LDO相当,在相同反应条件下,同样可使对甲酚转化率达99%左右。另外,还对催化剂的使用寿命进行了试验。CoCuAl-LDO、CoCuFe-LDO、CoCuAl-LDHs及CoCuFe-LDHs等层状金属物质作催化剂均具有良好的使用寿命。实验结果说明,Co-Cu-Al、Co-Cu-Fe摩尔比均为3:1:1的CoCuAl-LDHs、CoCuFe-LDHs及将其在450℃焙烧所得的CoCuAl-LDO、CoCuFe-LDO对直接催化氧化对甲酚合成PHBA催化性能较好,具有一定工业应用价值。
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